§2.8-热力学第一定律对理想气体的应用.pptVIP

§2.8热力学第一定律对理想气体的应用*理想气体的热力学能和焓——Gay-Lussac-Joule实验绝热过程的功和过程方程式理想气体的与之差将两个容量相等的容器，放在水浴中，左球充满气体，右球为真空（上图）Gay-Lussac在1807年，Joule在1843年分别做了如下实验：打开活塞，气体由左球冲入右球，达平衡（下图）Gay-Lussac-Joule实验Gay-Lussac在1807年，Joule在1843年分别做了如下实验：Gay-Lussac-Joule实验气体和水浴温度均未变根据热力学第一定律，该过程的系统没有对外做功焦耳实验理想气体在自由膨胀中温度不变，热力学能不变从Gay-Lussac-Joule实验得到：理想气体的热力学能和焓仅是温度的函数从Joule实验得设理想气体的热力学能是的函数所以因为所以这就证明了理想气体的热力学能仅是温度的函数，与体积和压力无关理想气体在等温时，改变体积，其热力学能不变设理想气体的热力学能是的函数可以证明这有时称为Joule定律根据焓的定义式理想气体的焓也仅是温度的函数，与体积和压力无关对于理想气体,在等温下有从Joule实验得设理想气体的热力学能是的函数同理所以理想气体的和的计算对于理想气体，在等容不做非膨胀功的条件下所以理想气体的等容热容和等压热容也仅是温度的函数，与体积和压力无关对于理想气体，在等压不做非膨胀功的条件下因为等容过程中，升高温度，系统所吸的热全部用来增加热力学能；而等压过程中，所吸的热除增加热力学能外，还要多吸一点热量用来对外做膨胀功，所以气体的Cp恒大于Cv。气体的Cp恒大于Cv对于理想气体：理想气体的与之差根据复合函数的偏微商公式（见下下页）代入上式，得：对于一般封闭系统与之差对理想气体所以对于一般封闭系统与之差或证明：代入表达式得：设：复合函数的偏微商公式重排，将项分开，得：对照的两种表达式，得：因为也是的函数，复合函数的偏微商公式绝热过程的功在绝热过程中，系统与环境间无热的交换，但可以有功的交换。根据热力学第一定律：这时，若系统对外作功，热力学能下降，系统温度必然降低，反之，则系统温度升高。因此绝热压缩，使系统温度升高，而绝热膨胀，可获得低温。绝热过程的功和过程方程式绝热过程的功对于理想气体，设不做非膨胀功这公式可用于绝热可逆、也可用于绝热不可逆过程，因为热力学能是状态函数。若定容热容与温度无关，则但绝热可逆与绝热不可逆过程的终态温度显然是不同的。在不做非膨胀功的绝热过程中，对于理想气体代入上式，得整理后得对于理想气体代入（A）式得令：称为热容比对上式积分得或写作因为代入上式得因为代入上式得这是理想气体在绝热可逆过程中，三者遵循的关系式称为绝热可逆过程方程式。理想气体在绝热可逆过程中，三者遵循的绝热过程方程式可表示为：式中，均为常数，在推导这公式的过程中，引进了理想气体、绝热可逆过程和是与温度无关的常数等限制条件。绝热过程的功绝热可逆过程的膨胀功理想气体等温可逆膨胀所作的功显然会大于绝热可逆膨胀所作的功，这在p-V-T三维图上看得更清楚。在p-V-T三维图上，黄色的是等压面；系统从A点等温可逆膨胀到B点，AB线下的面积就是等温可逆膨胀所作的功。兰色的是等温面；红色的是等容面。绝热可逆过程的膨胀功如果同样从A点出发，作绝热可逆膨胀，使终态体积相同，则到达C点显然，AC线下的面积小于AB线下的面积，C点的温度、压力也低于B点的温度、压力。AC线下的面积就是绝热可逆膨胀所作的功。绝热可逆过程的膨胀功从两种可逆膨胀曲面在pV面上的投影图看出：两种功的投影图AB线斜率AC线斜率从A点出发，达到相同的终态体积因为绝热过程靠消耗热力学能作功，要达到相同终态体积，温度和压力必定比B点低。