CNAS总含量不确定度报告.docx

依据JJF1059-1999《测量不确定度评定与表示》和CNAS-CL10：2006《检测和校准实验室能力认可准则在化学检测领域的应用说明》。应用现代统计学理论对于整个过程的不确定度的来源评定和评估，确定了测试结果的置信区间。以及对于用同一种制样方法不同的样品的不确定度评定只要考虑样品基体对于测试的影响就可以，具有很强的代表性。

取样（刮油）样品称量

取样（刮油）

样品称量

样品消解（用浓硝

酸加热消解）

样品过滤和体积定容

制备标准溶液

体液

ICP测试

ICP校准

结果

第一步：刮下样品涂层，称取样品重量0.2394g到烧杯中。

第二步：加入10ml浓硝酸进行电热板消解（剩下约3-4ml），将样品过滤后，定容到50ml的容量瓶中，摇动容量瓶使其混合均匀。

第三步：利用标准溶液采用最小二乘法对仪器ICP校准。

第四步：用ICP—OES测试由此得到溶液中各元素的含量，计算材料中可溶性元素的含量。

第五步：计算结果并出具测试报告。

被测量及其数学模型

样品中重金属含量即为被测量，报告要求结果用每千克样品中含重金属的质量R来表示：

?CV

?

R= 0ml dm

sample

其附加参数为：R：每千克样品中含重金属的质量R（mg/kg）

V：消解液的体积（mL）

ml

m：样品的质量（g）

d：稀释因子，由于样品没有稀释，因此d=1.C：在消解溶液中各重金属的浓度（mg/L）

0

其中：C =

0

(A ?B)

0 0

B

1

mg/L

其中：C：在消解溶液中各重金属的浓度（mg/L）

0

B：校准曲线的截距

0

B：校准曲线的斜率

1

A：消解溶液中金属的吸光度

0

测量不确定度来源分析

产生不确定的因素通常包括检测仪器、实验环境、标准物质、前处理方法、人员操作和分析方法。本次评定主要考虑A类不确定度（测试重复性的标准偏差）和B类不确定度（包括天平误差和分辨率引入的不确定度、标准物质引入的不确定度、容量瓶误差引入的不确定度、测试设备引入的不确定度、温度变化引入的不确定度等）。

不确定度分量的评定

样品质量的测量不确度

以FA2004N电子天平为例来计算，通常称量先扣除皮重后由天平直接读数给出，此时，称量的不确定度主要包括：测量重复性、分辨率(数字天平的量化误差)及误差，而误差产生的不确定度主要是其线性分量。（0.2394克样品称量引入的不确定度）

天平的测量重复性引入的标准不确定度：

电子天平说明书中确认其重复性标准偏差为：0.0002g，

天平分辨率引入的标准不确定度：

电子天平说明书中确认其实际分辨率为0.0001g，为均匀分布。

=2.89×10-5g

天平误差引入的标准不确定度：

天平制造商说明书标明其误差为：±0.0005g，为均匀分布。

=2.89×10-4g

表1样品质量m的测量不确定度来源及其分量计算

FA2004N天平技术指标

分布

标准不确定度

天平分辨率

0.0001g

均匀

2.89×10-5g

测量重复性

SD=0.0002g

-

0.0002g

天平误差

±0.0005

均匀

2.89×10-4g

因此称量样品质量(0.2394g)的合成标准不确定度为：

u(m)=3.53×10-4g

称量0.2394g样品质量的相对标准不确定度为：

u(m)=3.53×10-4/0.2394=0.15%

rel

ICP-OES 法测涂层中八大重金属的不确定度评定

定容体积V引起的不确定度

玩具可溶性有害元素分析采用50mL容量瓶，其体积不确定度一般有：容量仪器误差、测量重复性、实验室温度波动三个影响分量。

容量仪器误差：50mL容量瓶在20℃的体积为50±0.05mL，为均匀分布,其引入的标准不确定度为：

30.05

3

=0.03mL

测量重复性：由于充满容量瓶的变化引起的不确定度可通过该容量瓶的典型样品的重复性实验来评估。对典型的50mL容量瓶充满10次并称量的实验，得出A类不确定度：

S=0.01mL

温度波动：根据制造商提供信息，该容量瓶已在20℃校准，而实验室的温度在±5℃之间变动。该影响引起的不确定度可通过估算该温度范围和体积膨胀系数来进行计算。液体的体积膨胀明显大于容量瓶的体积膨胀，因此，只需考虑前者即可。水的体积膨胀系数为2.1×10-4℃-1,因此产生体积变化为:

±(50×5×2.1×10-4)=±0.052mL

计算标准不确定度时假设温度变化为均匀分布，即：

0.052

3=0.03mL

3

表2定容体积V的测量不确定度来源及其分量计算

分量数值

分布

标准不确定度

容量瓶误差

A级允差MPE：0.05ml

均匀

0.03ml

测