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消除固体硫磺制酸装置尾气冒烟的实践

1硫磺制酸装置尾气冒烟曾是“命中注定”

1972年，我国从古巴毛阿厂引进一套180kt/a硫磺制酸装置，建在南京化学工业公司。投产后的10天内尾气冒烟较大，后逐渐变小，但仍比附近的硫铁矿制酸装置要大、要明显。之后，我国又相继在北京染料厂、天津硫酸厂等建成8套硫磺制酸装置，尾气都冒烟，都与南化公司的情况差不多。故人们普遍认为“硫磺制酸装置比硫铁矿制酸装置尾气冒烟大是正常的”，理由是硫磺中含有可溶性烃类有机物，尾气冒烟是“命中注定”。

2并非所有硫磺制酸装置尾气都冒烟

2005年4月，为帮助埃及SHOTMED公司新建一套400kt/a硫磺制酸装置，我公司与中国设备进出口公司等一行6人到埃及进行了设计前的现场考察和技术谈判。$HOTMED公司是埃及一家最大的磷酸盐生产企业，位于开罗市郊尼罗河畔。它原有两套固体硫磺制酸装置，一套200kt/a，由美国孟山都（现孟莫克）公司在1998年设计建造；另一套100kt/a，由德国鲁奇（现奥托昆普）公司在1989年为罗马尼亚设计建造，中间停开10年，2001年售予埃及，采用一转一吸流程，实际能力可达120kt/a。这两套装置使用的原料是从沙特阿拉伯进口的散装粉状硫磺，其工艺流程和设备配置与我国基本相同。

两套装置的尾气烟囱不高，分别为60m和50m，远处近处均看不到冒烟，只是靠近时感到有一股气流在涌动（带酸沫，脸上有明显刺痒感）。我们在工厂实际工作了5天，对情况作了比较充分的了解。总的说来，他们在硫磺管理和熔硫精制方面有以下3个特点：

a，人厂硫磺全部储存在一个大硫磺库内（水泥弧形长条库），储量可达60kt。硫磺非常干燥，⑺（H2O）一般在0.1%-0.5%；其中0.5-1.0mm的细粒约占50%。库两头敞开不设挡墙和门窗，硫磺分堆放区和使用区存放。

熔硫前在硫磺中拌人一定量的硅藻土和纯碱，拌人量以质量比计硅藻土约为0.5%，纯碱约为0.3%。在库内用行车进行“一掺两拌”。

硫磺熔融精制时间较长。他们的熔硫槽、助滤槽、精硫槽的有效深度与我们的差不多，均为1600mm。液硫储槽高6000mm，总有效容积200kt/a装置为640m3，100kt/a装置为280m3。熔硫和精制时间200kt/a装置为5.7天（136.8h），100kt/a装置为5天（120h）。

在技术谈判中，埃方要求新建400kt/a装置的熔硫和精制时间为6天，最少不得短于5天。据他们介绍，当现有100kt/a制酸装置产量提高到120kt/a时，由于熔硫精制时间缩短（5天变成4.2天），尾气会冒一丝丝的烟雾和飞沫，而当产量降低到100kt/a时便没有了烟雾。

为确认我们的设计、制造安装和生产技术水平，2005年6月埃方公司总经理和总工程师一行7人对我国进行了考察。他们先后参观了我国云南三环公司、湖北宜化、山东日照等6套固体硫磺制酸装置和有关的设计、制造安装单位，一致肯定了我国硫酸工业的规模和技术、设备的可靠性。但埃方老总TadrosGeorgui先生却说：“你们的硫酸装置都冒烟，我们的装置不冒烟……”。虽经解释，他们对我们的技术仍有疑虑。最后，我们临时请他们参观了南化公司的两套液体硫磺制酸装置，尾气不冒烟。他们看了很高兴，在现场和会议上曾多次说：“你们这两套硫酸装置尾气不冒烟，与我国装置一样，很千净，我们希望新建的400kt/a装置要像这样……”。

送走埃方客人后，笔者又有意识地察看了我国另外两套液硫制酸装置，结果证实我国固体硫磺制酸装置尾气都有不同程度的冒烟，而液体硫磺制酸装置都没有冒烟，这是为什么?埃及固体硫磺制酸装置却不冒烟，这又是为什么？

3固体硫磺制酸装置尾气冒烟的原因剖析

与硫铁矿制酸、冶炼烟气制酸一样，硫磺制酸尾气冒烟是气体中的水分与SO，结合形成酸雾所致。实际生产经验告诉我们，硫磺变潮尾气冒烟变大，锅炉或省煤器泄漏尾气冒烟变大，过滤机初用或阻力小时尾气冒烟变大等。这些现象都反复说明水分是引起尾气冒烟的根本原因。

在硫酸生产过程中，不管采用何种原料，干燥塔出口气体（空气或炉气）含水指标都是一样的，为小于或等于0.1g/m3。而实际上硫磺制酸装置一般都能达到这个指标，多为0.05-0.1g/m3,故下文的讨论不涉及干燥不合格和锅炉泄漏的情况，仅限于由硫磺带人的水分。

硫磺中的水分一般来源于：

硫磺中的游离水。按照我国GB/T2449-2006标准，固体硫磺3（H20）W2.0%，而实际中经常高于此值，甚至有一些厂家硫磺库内向外流水，硫磺抓起来能攥成团。

硫磺中的可溶性烃类有机物，焚烧时分解成CO2和H2O。

硫磺中的H2SO4，焚烧时分解成SO2、SO3和H2O。

因此，如果能根据原料固体硫