涠洲终端脱硫系统改造工艺选择.docx

涠洲终端脱硫系统改造工艺选择

胡徐彦1张先茂2

1中海石油（中国）有限公司湛江分公司广东湛江524057

2武汉科林精细化工有限公司 湖北武汉430070

摘要：介绍了涸洲终端油田伴生脱硫系统存在问题和改造的紧迫性；通过对膜分离法、湿法及干法脱硫工艺对比，确定采用W703复合氧化物精脱硫剂干法无氧脱硫工艺；提出了具体脱硫方案。

关键词：油田伴生气硫化氢无氧脱硫

前言

涸洲终端处理厂脱硫系统在涸西南油田群的油田伴生气脱硫处理工艺中发挥了重要作用。自1998年投用以来，由于系统运行时间较长，设备、管线腐蚀穿孔严重，经常造成脱硫系统停产，导致含硫污水无法再生、未凝气不能回收利用、只能放火炬焚烧，存在重大安全隐患，且应急维修工作量剧增，维修费用居高不下，虽经努力整改，仍无法根治。基于保护海洋环境和安全生产的要求，湛江分公司决定对脱硫系统进行整体改造，以实现健康安全环保目标。海油总安（2009）1号文件将《涸洲终端脱硫工艺系统改造》列为总公司2009年安全隐患跟踪项目，限期2009年12月31日前整改完成，重新选择恰当的脱硫工艺是整改成功的关键。

脱硫工艺分类2.1膜分离法[1]

膜分离法是利用不同介质分子在特殊膜层渗透速度不同到达分离目的的一种物理分离方法。膜分离法在分离过程中不发生相变，能耗低，属物理分离方法，分离过程不涉及化学反应，设备简单，占地面积小。上世纪五十年代，膜分离法最早应用于液体分离、海水淡化等领域，到上世纪七十年代美国孟山都公司研制成普里森

（prism）中空纤维膜分离器，主要用于分离氢气和生产富氧空气。但分离膜价格昂贵，对水分极为敏感、容易损坏，分离效果受温度影响大，随温度升高，分离效果变差。用于天然气分离硫化氢酸性气体还处于起步阶段。

2.2湿法脱硫工艺

2.2.1催化氧化法[2]

催化氧化法是利用含有栲胶、PDS等催化剂的碳酸钠或氨水溶液吸收HS，吸收HS后的富

2 2

液用空气氧化再生，在催化剂的作用下HS转化

2

为硫泡沫悬浮在脱硫液上层，经过分离、熔融而得到硫磺，溶液再生后可重复使用，此前涸洲终端处理厂脱硫系统采用此法。催化氧化法脱硫效率高，适用于大气量、高HS的气源粗脱硫。但

2

脱硫工艺复杂、设备庞大、能耗高、易堵塔，现场操作困难，且定期排放的废液处理困难，对于小型脱硫装置不适用。

2.2.2醇胺法[3]

醇胺法脱硫是一种吸收一一再生反应过程，此法的基本原理是：以弱碱性水溶液（醇胺类）为吸收剂，吸收气体中的酸性气硫化氢、二氧化碳和其他含硫杂质，使气体得到精制，吸收了硫化氢的富液再加热将吸收的气体解析出来，使吸收液得到再生，经再生后的贫液在装置中循环使用。其完整工艺流程包括酸性气体吸收、吸收液再生、Claus硫回收、硫回收尾气处理四个部分。

醇胺法适用于大气量、高HS的气源脱硫，具有2

脱硫效率高，脱硫液可循环再生使用，运行成本低的优点。但设备投资大，工艺比催化氧化法更为复杂，对于小气量、低硫含量气源不适合，如果产生的硫磺太少，系统无法维持反应所需的热平衡，Claus硫回收系统将无法正常运行。

2.3干法脱硫[4]

干法脱硫是指将原料气以一定空速通过装有固体脱硫剂的固定床，经过气-固接触交换，将气相中的HS吸附到脱硫剂上，从而达到净化2

的目的。目前常用的固体脱硫剂主要有氧化锌、氧化锰、活性炭、氧化铁、复合氧化物脱硫剂等。其中氧化锌、氧化锰脱硫剂适用于高温条件；活性炭、氧化铁和复合氧化物脱硫剂适合于常温脱硫，但活性炭脱硫剂需在有氧条件下使用，氧化铁脱硫剂一次硫容低，需要氧化再生使用，再生过程中产生废气，造成二次污染；而复合氧化物脱硫剂可适用于无氧条件下脱硫、硫容高、无需再生使用。干法脱硫具工艺简单、无需专人操作、占地面积小、设备投资小、脱硫精度高、无需能耗，适合于小气量的各种气体脱硫。但对于气量大、硫化氢含量较高的原料气脱硫不宜采用。

脱硫工艺选择

涠洲终端脱硫系统于1998年8月建成投产，硫工艺，利用添加酞箐钻磺酸盐（PDS）为催化剂的碱性溶液脱除未凝气中的硫化物，并进行硫磺副产品的回收同。系统设计处理能力为60000~90000ms/d，脱硫前的含硫化氢含量为3500~3800ppm，脱硫后硫化氢含量V1ppm。涠洲终端未凝气中所含硫化氢主要来自涠11-4油田，目前涠洲油田群勘探开发中还未发现含硫化氢油气田，而涠11-4油田产量呈逐年减少趋势，脱硫系统入口硫含量逐渐低，从2007年初至2009年3月底，涠洲终端脱硫系统气体进口检测H2S含量都在2500ppm以下。

针对涠洲终端天然气脱硫气量较小，含硫浓度较低的情况，2008年8月29日，涠洲油田作业区