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噁唑烷类化学除水剂
常用的进口化学除水剂
是通过对水分敏感的噁唑烷环的分解,消耗水分,来去除聚氨酯原料中的水分。噁唑烷(oxazolidine1,3-氧氮杂环戊烷)化合物遇到微量水分或暴露在湿气中,噁唑烷优先与水反应,生成仲氨基醇和挥发性的酮(或醛),噁唑烷除水剂的反应产物变成聚氨酯的一部分,另外产生的酮完全从聚氨酯膜中逸出,因而避免异氰酸酯与水分反应产生CO2。
美国Angus化学公司、英国ICL公司开发了噁唑烷除水剂。这些除水剂除水剂可快速与水反应,迅速而安全地除去水分,而无需进行后处理,使用非常方便。它们的特点是低温度、对水敏感,水解迅速,主要用于聚氨酯涂料、密封胶和弹性体。这类湿气去除剂有如下功能:
①能从聚氨酯酪原料及半成品(包括多元醇、预聚物、溶剂、增塑剂及颜料等)中除去残留水分,甚至在脂肪族聚氨酯涂料中还能除去异氰酸酯中的水分。
②用于双组分聚氨酯体系,消除起泡和针孔,减轻光泽损失和雾浊,改善涂层鲜映度,改善耐磨和耐化学品性能,改善粘附性,消除发泡现象,很好的操作性能。
③用作包装稳定剂,含陈除水剂的涂料或被胶粘剂在贮存时还可防止微量湿气与异氰酸酯反应产生二氧化碳引起涨罐,或缩短贮存期的问题,并且增加反复开启容器的容忍度。
④促进低NCO含量聚氨酯预聚体的固化。
⑤在喷涂聚氨酯弹性体体系控制水分,得到弹性涂层而无CO2气体产生。
⑥还保护双织分涂料在湿基材上或潮湿环境应用时不受湿气的影响。
美国Angus化学公司的噁唑烷除水剂ZoldineMS-PLus,化学名称为3-乙基-2-甲基
-2-(3-甲基丁基)-l,3-噁唑烷,英文名为3-etheyl-2-methyl-2-(3-methylbutyl-1,3-oxazolidine,CAS编号为143860-04-2,相对分子质量为185,属于噁唑烷环化合物。水解产物含一个羟基和一个氨基,为两官能度反应物。
ZoldineMS-PLus的典型物性为:凝固点-35℃,沸点209℃,密度(24℃)0.872g/ml。,闪点(PMCC)79℃,粘度<100mPa·s,蒸气压(25℃)320Pa。它溶于多元醇和许多有机溶剂,如甲苯、甲乙酮、醋酸丁酯等。
每1份水加18~22份ZoldineMS-PLus除水剂,可有效除去体系中的水分。在喷涂双组分聚氨酯体系,除水剂可在任何时间加入到多元醇组分,通常3~4份的除水剂就可消除因环境潮湿引起的表面失光、引孔等缺陷。为了除去多元醇中的水分,建议ZoldineMS-PLus加到含水多元醇中后,在60℃左右加热搅拌1h以上。为了清除颜料和的水分,应尽早在研磨工序将除水剂混入,剪切产生的热量可足够促进除水反应。试验证明.在上述条件,水分可在1hr以内降低到0.05%以下。在单组分脂肪族异氰酸酯体系使用ZoldineMS-PLus比较稳定,在芳香族异氰酸酯体系可能有催化三聚的作用,因此不推荐用于单组分湿固化体系。
英国共聚物有限公司(英国ICL公司)的湿气去除剂Incozol2为低毒性单噁唑烷
干燥剂和除湿剂,与异氰酸酯间接反应的官能度为2,相对分子质量228,CAS编号为165101-57-5,透明浅黄色低教度液体,纯度>95%,粘度(20℃)约20mPa·s,密度0.88g/cm3,色度(APHA)≤250,沸点180℃。与水不能混溶。
Incozol3是湿气去除剂和反应性稀释剂,为含羟基的单噁唑烷,与异氰酸酯间接反应的官能度为3,相对分子质量165,CAs编号为17026-88-9,浅黄色低粘度液体,纯度>99%,强度(20℃)约50mPa.s,密度1.01g/cm3,色度(Gardner)<1,沸点176℃。它与水不能混溶,可用于高固含量配方。
在加入噁唑烷除水剂到聚氨酯组分中时,因为产生醇胺是可以与异氰酸酪基团反应的物质,需计算噁唑烷消耗的NCO,不能破坏NCO/OH配比。
对甲基苯磺酰异氰酸酯
(Parato;uenesulphonylisocyanate,简称pTSI或PTSI)是一种单官能度异氰酸酯,Bayer等公司有生产和销售Bayer集团德国Borchers公司的pTSI牌号为AdditiveTI,是无色(水白色)透明低粘度液体,活性成分≥97%,粘度10mPa·s,相对密度1.29,沸点270℃,凝固点5℃,闪点>100℃。
pTST的活性较高,可优先于TDI、HDI等常规二异氰酸酯与多元醇、溶剂中水分的反应,生成的氨基甲酸酯不增加体系的粘度。缺点是毒性较噁唑烷等除水剂的大;它与水反应产生二氧化碳和甲苯磺酰胺,因
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