第三章紫外吸收光谱.ppt

第三章紫外光谱法3.1紫外吸收光谱的基本原理

3.1.2.电子跃迁与分子吸收光谱图2.1分子中电子能级\振动能级和转动能级示意图3.1.3有机物吸收光谱与电子跃迁

1σ→σ＊跃迁2n→σ＊跃迁3π→π＊跃迁图共轭系统的能级示意图表共轭烯的紫外吸收位置计算规则（Woodward-Fieser规则）解析示例B253（同环共轭二烯）+4*5（取代烷基）=273C253（同环共轭二烯）+3*5（取代烷基）=268D253（同环共轭二烯）+3*5（取代烷基）=268吸收波长计算（3）羰基化合物共轭烯烃中的?→?*

C8H12O实测产物最大波长为236.5nm,有K带,证明为共轭双烯,结合含有氧,为α,β-不饱和羰基化合物,可能为a215+10(α位取代)+12(β位取代)=237b215+10(α位取代)+5(环外双键)=230（4）芳香烃及其杂环化合物4n→π*生色团与助色团红移与蓝移3.1.4无机物

---金属配合物的紫外吸收光谱

3.电荷转移吸收光谱3.2影响紫外光谱特征的其它因素3.2.1溶剂效应物质存在状态气态精细结构清晰，液态次之，固态精细结构消失。溶剂极性增加?→?*红移n→?*蓝移溶剂酸度影响物质的形态溶剂的影响溶剂的影响图苯的紫外吸收光谱（乙醇中）（a）苯酚的紫外光谱图(b)苯胺的紫外光谱图3.2.2立体结构和互变结构的影响立体结构和互变结构的影响3.3紫外光谱在结构分析中的应用3.3.1定性分析?max：化合物特性参数，可作为定性依据；有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，不完全反映分子特性；计算吸收峰波长，确定共扼体系等甲苯与乙苯：谱图基本相同；结构确定的辅助工具；?max，?max都相同，可能是一个化合物；标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱图?Thesadtlerstandardspectra,Ultraviolet?3.3.2有机化合物结构辅助解析

2.光谱解析注意事项3.分子不饱和度的计算4应用举例某化合物的最大吸收波长为247nm,经红外光谱测定，其结构可能为环取代二烯?1.可获得的结构信息（1）200-400nm无吸收峰。饱和化合物，单烯。（2）270-350nm有吸收峰（ε=10-100）醛酮n→π*跃迁产生的R带。（3）250-300nm有中等强度的吸收峰（ε=200-2000），芳环的特征吸收（具有精细解构的B带）。（4）200-250nm有强吸收峰（ε?104），表明含有一个共轭体系（K）带。共轭二烯：K带（?230nm）；????不饱和醛酮：K带?230nm，R带?310-330nm260nm,300nm,330nm有强吸收峰，3,4,5个双键的共轭体系。(1)确认?max，并算出㏒ε，初步估计属于何种吸收带；(2)观察主要吸收带的范围，判断属于何种共轭体系；(3)乙酰化位移B带：262nm(ε302)274nm(ε2040)261nm(ε300)(4)pH值的影响加NaOH红移→酚类化合物，烯醇。加HCl兰移→苯胺类化合物。定义：不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。计算：若分子中仅含一，二，三，四价元素(H，O，N，C)，则可按下式进行不饱和度的计算：?=（2+2n4+n3–n1）/2n4，n3，n1分别为分子中四价，三价，一价元素数目。作用：由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。例：C9H8O2?=（2+2?9–8）/2=6*3.1.1概述紫外吸收光谱：分子价电子能级跃迁。波长范围：100-800nm.(1)远紫外光区:100-200nm(2)近紫外