湿法冶金中钴锰分离方法综评及石煤钒矿直接硫酸浸出工艺扩大试验.docxVIP

湿法冶金中钻锰分离方法综评

摘要：本文介绍了几种常用于湿法冶金钻锰分离方法（氢氧化物沉淀法、硫化沉淀法、氨/碳酸盐沉淀法、氧化沉淀法及溶剂萃取法）的原理及应用现状，同时对这些钻锰分离方法进行了分析比较，对湿法冶金中钻锰分离的生产实践具有一定参考意义。

关键词：钻锰分离；沉淀；溶剂萃取

Co/Mnseparationinhydrometallurgyprocess:Anoverview

ABSTRACT:principlesandapplicationsofvariousmethods(hydroxideprecipitation,sulfideprecipitation,ammonia/carbonateprecipitation,oxidativeprecipitationandsolventextraction)forCo/Mnseparationinhydrometallurgyprocessareoverviewed.Thesemethodsalsoarecomparedandassessed.

KEYWORDS:Co/Mnseparation;precipitation;solventextraction

作为战略金属的钻通常从钻矿和钻废料中提取。无论钻矿或钻废料均含有其他金属元素。其中一部分钻料中常有锰伴生，这部分钻锰料主要有钻锰矿、湿法炼锌过程中除杂得到的钻锰渣、含锰的镍钻红土矿、大洋锰结核、废催化剂。为了使其中的钻和锰通过分离分别回收，湿法冶金中通常先将钻锰料浸出，再在浸出液中进行钻锰分离。由于钻锰料成分的不同，使得浸出液的成分相差较大，选择的钻锰分离方法也因此而不同。

目前已应用于钻锰分离的方法主要有氢氧化物沉淀法、硫化沉淀法、氨/碳酸盐沉淀法、氧化沉淀法和溶剂萃取法，其中前四种方法可以归结为沉淀法。钻锰分离方法的选择受溶液体系钻、锰含量的影响很大。同时，在不同酸（如硫酸、硝酸、盐酸）浸出体系中，钻锰分离方法也往往不同。此外，钻锰料中常含有铜、锌、镍等有价金属，在选择钻锰分离方法时还需考虑这些金属与锰的分离情况。本文即介绍了几种常用分离方法的原理及应用现状，并对这些分离方法进行了分析比较。

1钻锰分离原理

1.1氢氧化物沉淀法

金属离子在水溶液中的平衡浓度与pH的关系如图1所示。从图1中可以看到，在相同的金属离子浓度条件下，钻线与锰线的pH值差约为2，而镍线与锰线的pH值差不足0.5，当钻锰料中还有较多镍时，通过此法将钻、镍与锰深度分离是比较困难的。在湿法冶金中，该法通常与其他分离方法联合使用。氢氧化物沉淀法曾在Cawse红土矿处理工艺［1〕中得到应用。该工艺用MgO中和红土矿

浸出液，浸出液中的铜、锌、镍、钻及部分锰以氢氧化物形式沉淀。用氨水在通空气和CO2条件下浸出沉淀渣，铜、锌、镍、钻等与氨络合进入溶液，而锰则以碳酸锰或氧化锰形式留在渣中。该法的优点是在工艺初始阶段使钻、镍等有价金属以氢氧化物沉淀，减少了后续工序的溶液处理量。但该法得到的金属氢氧化物沉淀仍需通过返溶和分离工序来提取各种金属，整个返溶和分离工序的操作成本高［2］。

图1金属离子在水溶液中的平衡浓度与pH的关系(25°C)

Fig.1Diagramofequilibriumconcentrationofmetalionsinaqueoussolutionvs.pH(25C)

1.2硫化沉淀法

溶液中S2-浓度为0.1mol/L时金属离子残余浓度与pH的关系如图2所示，从图2中可以看到，在相同的金属离子浓度条件下，钻线与锰线的pH值差约为4.5，因此采用此法可以较好的分离钻锰。由于硫化锰的溶解度比硫化钻大，钻便以硫化钻的形式优先沉淀而锰则留在液中，从而实现了分离。从图2还可以看到，镍线与锰线的pH值差约为4,若钻锰料中含有镍，应用硫化沉淀法也能将

媒锰较好分离。常用的沉淀剂主要有HS、NaS、（NH）S。硫化沉淀法的一个不2 2 42

足是硫化沉淀渣不能被硫酸或盐酸直接浸出，需在氧化条件下浸出。

图2溶液中

图2溶液中S2-浓度为0.1mol/L时金属离子残余浓度与pH的关系(25°C)

Fig.2Diagramofconcentrationofmetalionsinaqueoussolutionvs.pHat[S2-]0.1mol/L(25C)

vs.

1.3氨/碳酸盐沉淀法

虽然钻能优先于锰以碳酸盐沉淀，但由于钻与锰的碳酸盐溶度积 [3]相近

（MnCO31.8X10-11,CoCO31.4X10-13），单一使用碳酸盐并不能