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编号：

No.24课题：乙烯气相氧化法生产乙乙酸

授课内容：

●乙烯氧化法生产乙酸反应原理

●乙烯氧化法生产乙酸工艺流程

知识目标：

●了解乙酸物理及化学性质、用途、生产方法

●掌握乙烯氧化法生产乙酸反应原理

●掌握乙烯氧化法生产乙酸工艺流程

能力目标：

●分析影响反应过程的主要因素

●分析和判断主副反应程度对反应产物分布的影响

思考与练习：

●乙烯氧化法生产乙酸反应催化剂组成和特点

●影响乙烯氧化法生产乙酸反应过程的主要因素

●乙烯氧化法生产乙酸工艺流程的构成

授课班级：

授课时间：年月日

第三节乙烯气相氧化法生产醋酸乙烯

一、概述

1．醋酸乙烯的性质和用途

醋酸乙烯又称醋酸乙烯酯，其化学名为乙酸乙烯，是一种无色透明的可燃性液体，具

有醚的特殊气味，沸点72.5℃，不溶于脂肪烃，微溶于水，易与醇、醚、乙醛、乙酸等互

溶。在空气中的爆炸极限为2.65～38％(体积，可与水、甲醇、异丙醇、环己烷等形成

共沸物。

醋酸乙烯是饱和酸和不饱和醇的简单酯,其化学结构的特点是含有不饱和双键，因而

具有加成反应和聚合反应的能力。

醋酸乙烯的主要用途是作为聚合物单体，制造聚醋酸乙烯和聚乙烯醇。前者用于粘合剂，

后者用作维尼纶纤维的原料、粘合剂、土壤改良剂等。

醋酸乙烯还能与各种烯基化合物如乙烯、氯乙烯、丙烯腈等共聚，所得共聚物是优良的高

分子材料，用途广泛。

2．醋酸乙烯的生产方法

醋酸乙烯是1912年被发现，在由乙炔和乙酸制备亚乙基二乙酸酯时，醋酸乙烯成为

主要副产物。它于20世纪20年代开始生产。醋酸乙烯通常不能由醇与酸的酯化反应生

成，因为乙烯醇是不稳定结构。20世纪60年代以前，工业上采用乙炔与乙酸反应的方法

生产醋酸乙烯。此法具有操作方便、收率高等优点，但因为乙炔原料容易爆炸，而且成本

较高，限制了该法的发展。随着石油化学工业的迅速发展，尤其是乙烯工业的兴旺发达，

20世纪60年代开始研究由乙烯制醋酸乙烯并获得了成功，1968年实现工业化生产，现

在，醋酸乙烯的生产已逐渐由乙烯法取代了乙炔法。目前，世界上80％左右的醋酸乙烯是

由乙烯法合成的。

以乙烯和乙酸为原料生产醋酸乙烯的方法，最初采用液相氧化法。以氯化钯与氯化铜

的复合物作催化剂，并加入碱金属盐或碱土金属盐如乙酸钠、乙酸锂、乙酸钙等作促进

剂，在100～130℃和3～4MPa压力条件下，乙烯鼓泡通入溶有氯化钯—氯化铜—乙酸钠—

乙酸锂的乙酸溶液中进行反应。乙酸中添加乙酸盐有助于氯化钯的还原，反应式为

O

CH=CH-O-C-CH

CH=CH十PdCl十2CHC000H→23十NaCl十CHCOOH十Pd↓

22233

乙烯液相氧化制醋酸乙烯的副产物有二醋酸乙烯、乙醛、氯衍生物、草酸、少量乙酸

丁烯酯和乙酸甲酯以及少量甲酸，一小部分乙烯(约3％～7％被氧化为二氧化碳。可见该

法生成的副产物多，分离困难。而且采用氯化钯催化剂，原料中还有乙酸，对设备和管道

的腐蚀相当严重，需要使用大量的金属钛等耐腐蚀材料。因此，随着乙烯气相法的出现，

乙烯液相法逐渐被气相法代替。

乙烯气相法的产品质量高、副反应少、成本低、对设备和管道的腐蚀性小，目前已成

为生产醋酸乙烯最经济合理的先进工艺。以下仅讨论乙烯气相法。

二、反应原理

1．化学反应

乙烯气相法生产醋酸乙烯是采用贵金属钯、金和碱金属盐作催化剂，乙烯、乙酸和氧

呈气相在催化剂表面接触反应，其反应方程式为

CH＝CH十CHCOOH十O→CHCOOCH=CH+HO

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