羧酸及羧酸衍生物.ppt

*3.1c羧酸衍生物的胺解反应酰氯的胺(氨)解酸酐的胺(氨)解第31页，课件共63页，创作于2023年2月*酯的胺(氨)解酰胺的胺解条件：无水、过量胺胺的交换，合成上意义不大第32页，课件共63页，创作于2023年2月*合成应用举例（1）NBS的制备NBSN-溴代丁二酰亚胺（溴代试剂）丁二酸单酰胺丁二酰亚胺第33页，课件共63页，创作于2023年2月*（2）Gabriel伯胺合成法伯胺邻苯二甲酰亚胺第34页，课件共63页，创作于2023年2月*水解反应醇解反应胺解反应反应类型3.2a酰基上的亲核取代的通式3.2羧酸衍生物酰基上的亲核取代通式、一般机理及活性第35页，课件共63页，创作于2023年2月*3.2b酰基上的亲核取代的一般机理酰基上的亲核取代=亲核加成＋消除酸性条件：碱性条件：第36页，课件共63页，创作于2023年2月*3.2c酰基上的亲核取代相对速度（相对反应活性）三方面原因：(i)羰基的亲电性不同（与加成步骤有关）诱导效应的影响：电负性：ClON正电荷密度大对加成步骤有利第37页，课件共63页，创作于2023年2月*(ii)离去基团的离去能力（与消除步骤步骤有关）共轭较弱（负电荷在电负性小的原子上）共轭较强（羰基性质减弱）共轭效应的影响：第38页，课件共63页，创作于2023年2月*(iii)位阻效应的影响（与加成步骤有关）第39页，课件共63页，创作于2023年2月*3.3a羧酸衍生物与RMgX的反应机理：反应能否控制在中间产物——酮？酰氯、酸酐、酯酮叔醇取代3.3羧酸衍生物与金属试剂的反应第40页，课件共63页，创作于2023年2月*利用酰卤的活泼性进行选择性反应制备酮羰基的活性（亲电性）：实验方法：将RMgX滴加到RCOCl中,RCOCl始终保持过量。始终过量第41页，课件共63页，创作于2023年2月*比较酰氯与格氏试剂的反应酯与格氏试剂的反应快步骤慢步骤可保留快步骤慢步骤立即反应第42页，课件共63页，创作于2023年2月*利用酸酐反应中间体低温稳定性制备酮机理低温不易分解第43页，课件共63页，创作于2023年2月*利用酰胺反应的特殊性制备酮机理有弱酸性第44页，课件共63页，创作于2023年2月*3.3b羧酸衍生物与R2Cd和R2CuLi的反应比较：活性强活性较弱不反应第45页，课件共63页，创作于2023年2月关于羧酸及羧酸衍生物*第1页，课件共63页，创作于2023年2月*第一节羧酸的酸性及化学性质羧酸的结构及化学性质分析H有酸性羰基不饱和,可加成、还原羰基a-H，有弱酸性，可取代OH可被取代羧基可脱去CO2第2页，课件共63页，创作于2023年2月*羧酸的酸性几种活泼氢的酸性比较羧酸根负离子的共振式与稳定性有两个完全等价的共振式第3页，课件共63页，创作于2023年2月*取代基诱导效应对羧酸酸性的影响0.641.262.864.76pKa应用：利用羧酸的酸性分离和纯化化合物第4页，课件共63页，创作于2023年2月*第5页，课件共63页，创作于2023年2月*羰基的反应羧酸衍生物酰卤酸酐酯酰胺取代羟基生成羧酸衍生物羧酸第6页，课件共63页，创作于2023年2月*2.1生成酯（酯化反应）酯化反应特点：反应需要H+催化，无催化剂时反应很慢。反应可逆（加大反应物用量或除去水使酯的产率提高）第7页，课件共63页，创作于2023年2月*两种可能的酯化反应机理(i)通过酰基上的亲核取代H+先与羧基羰基氧结合（增强了羧基的亲电性）OR上的氧原子来自于醇提示：逆过程为酯的酸性水解机理第8页，课件共63页，创作于2023年2月*(ii)通过烷基碳正离子中间体H+先与醇羟基氧结合羧基羰基氧作为亲核试剂，OR上的氧原子来自于酸第9页，课件共63页，创作于2023年2月*2.2形成酰卤酰(基)氯酰(基)溴比较:醇类的卤代羧酸羟基的卤代与醇类的卤代有相似性第10页，课件共63页，创作于2023年2月*2.3形成酸酐可能机理:乙烯酮衍生物酸酐强除水剂第11页，课件共63页，创作于2023年2月*