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第三章酸碱反响和沉淀反响3.2弱电解质的解离反响
一元弱酸HA(aq)H+(aq)+A-(aq)弱电解质在水中局部解离,存在解离平衡[c(H+)/c][c(A-)/c][c(HA)/c]Ki(HA)=c(H+)·c(A-)c(HA)简化为Ki(HA)=1.解离平衡Ki——标准解离常数Ka、Kb——分别表示弱酸、弱碱标准解离常数解离平衡和解离常数
Ki越小,弱电解质解离越困难,电解质越弱弱电解质：一般Ki≦10-4中强电解质：Ki=10-2~10-32.解离常数Ki表示弱电解质解离程度大小的特性常数Ki与浓度无关，与温度有关由于温度对Ki影响不大,一般可不考虑其影响
例试计算298.15K、标准态下Ka(HOAc)值解：HOAcH++OAc-?fGm/(kJ·mol-1)-396.460-369.31?rGm=[(-369.31)-(-396.46)]kJ·mol-1=27.15kJ·mol-1-?rGm-27.15×10002.303RT2.303×8.314×298.15lgK===-4.75Ka(HOAc)=1.8×10-5
1.解离度解离部分弱电解质浓度未解离前弱电解质浓度解离度(α)＝×100%解离度可表示弱电解质解离程度的大小在温度、浓度相同条件下,α越小，电解质越弱解离度和稀释定律
2.稀释定律一元弱酸HA(aq)H+(aq)+A-(aq)起始浓度c平衡浓度c-cαcαcα[c(H+)/c][c(A-)/c][c(HA)/c]Ka(HA)==()α2c1-αcKi≈()α2ccKic/cα≈若(c/c)/Ki≧500,1-α≈1Ki与α都能说明弱电解质的解离程度；但α与c有关，Ki与c无关
若Ki?Kw,c(mol·L-1)不很小,可忽略水的解离一元弱酸溶液中c(H+)的计算一元弱电解质溶液中离子浓度的计算若(c/c)/Ka≧500,c(H+)?c,c-c(H+)≈cKa=≈[c(H+)/c]2[c(H+)]2[c-c(H+)]/cc·cc(H+)≈(c·c)Ka一元弱酸HAH++A-弱酸或弱碱溶液中离子浓度的计算
一元弱碱溶液中c(H+)的计算c(OH-)cpOH=-lg一元弱碱BOHB++OH-同理c(OH-)≈(c·c)Kbc(OH-)cpH=14+lg弱酸或弱碱溶液中离子浓度的计算
例计算0.100mol·L-1氨水溶液中的c(OH-)、pH和氨水的解离度解：NH3·H2ONH4++OH-平衡浓度/(mol·L-1)0.100-xxxc(OH-)=1.34×10-3mol·L-1(c/c)/Kb(NH3·H2O)=0.100/(1.8×10-5)5000.100-x≈0.100则x=1.34×10-3[c(NH4)/c][c(OH-)/c]x·x[c(NH3·H2O)/c]0.100-xKb===1.8×10-5+
例那么x=1.34×10-3c(OH-)=1.34×10-3mol·L-1Kw1.0×10-14c(OH-)1.34×10-3c(H+)==mol·L-1=7.5×10-12mol·L-1pH=-lg(7.5×10-12)=
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