电解金属锰生产废水处理技.docx

电解金属锰

生产过程中大部分废水是电解液冷却用水，可以直接排放，真正意义上的废水主要源于废电解液、废钝化液、酸解压滤废水以及水洗净化废水，排放量为2?3m3/t［3］。

2废水特点

电解锰废水PH值低，一般在4.5左右，呈酸

性；废水中含有Cr6+、Mn2+及NH3-N等有害成分,且悬浮物较多，色度大，对人体健康、作物生长具有严重危害，必须通过综合治理，达标排放。

电解锰工业废水处理技术的发展现状

1絮凝沉淀法

电解金属锰工业废水能够用絮凝沉淀法处理，

主要是因为当废水中的PH达到一定值时，会产生

Mn(OH)2(部分被氧化为Mn(OH)4)胶体微粒，胶体由于带电而在溶液中维持双电层。胶体表面吸附层与溶液之间存在电位，当电位越高，胶体越稳

定；胶体电位越低，稳定性越差。故降低胶体的电位，能破坏其稳定性而使之沉降。废水添加混凝剂后，会形成一系列的络合物，这些络合物能降低胶体的电位，使其脱稳快速沉淀。

基于以上机理，姚俊等人［5］研究了分别利用聚合氯化物，聚合氯化物-硅酸盐、聚合氯化物-铁盐、聚合氯化物-有机高聚物、有机高聚物、聚合氯

化物-有机高聚物-pH调节剂等作为混凝剂处理

电解锰废水。研究结果表明，处理电解锰工业废水的最佳PH为9.5；在pH为9.5

时，聚合氯化物最

佳投加量为35mg/L;最佳的混凝剂为聚合氯化物

—有机高聚物-pH调节剂，经聚合氯化物-有机高

聚物-pH调节剂处理的电解锰废水,Mn2+、Cr6+含

量都达到国家排放标准，其中Mn2+去除率为

99.76%。樊玉川［6］提出了石灰-碱式氯化铝处理

电解锰的新方法，并通过试验证明pH值控制在8.5

?10的条件下可获得较好的处理效果，最佳的碱式

氯化铝的投加量为50mg/L。全流程试验结果表

明，废水采用此方法处理后，锰由397mg/L下降到

0.2mg/Lo

2.2铁屑微电解法

铸铁铁屑是纯铁和炭化铁的合金，炭化铁和杂

质以极小的颗粒形式分散在铸铁中，当铸铁屑浸没

在废水溶液中时，就构成一个完整的微电池回路，形

成无数个腐蚀微电池，而在铸铁屑中加入惰性炭（如

石墨、焦炭、活性炭、煤等）颗粒时，铁屑与炭颗粒接

触，则可形成大原电池，使得铸铁在受微电池腐蚀的

基础上，又受到大原电池的腐蚀，就加速了铸铁屑的腐蚀，其电极反应如下［7,8］阳极:Fe-2eFe2+E0(Fe2+Fe)=044(v)

Fe

2+

—eFe

3+E

0

(FeFe

2+

)=077(v)

阴极:2H++2eH2 E0(H+H2)=000(v)

当有O2时：

O2+4H++4e2H2OE0(O2H2O)=1.23(v)

O2+2H2O+4e4OH-E0(O2.OH—)=0.40(v)

由上述反应的标准电极电位E0可知，酸性充

氧条件下电极反应的E0最大，反应进行得最快。

用铁屑微电解法处理电解锰酸性废水时，一方面废水中分散的胶体微粒、极性分子、细小污染物受微电场的作用，向相反电荷的电极方向移动，聚集在电极

上，形成大颗粒而沉淀；另一方面电极反应不断消耗废水中的H+,使得OH-浓度增高，当达到一定浓度时，废水中的一些重金属离子就会转化为溶度极低的金属氢氧化物而沉淀，从而达到处理电解锰废水

的目的。

王永广等人［9］研究了？日值、HRT（水力停留时

间）、曝气时间及铁炭比和铁屑粒径对微电解技术处

理工业废水的影响。研究表明，一定的pH值范围

内,废水的微电解效果显著。一般控制PH在偏酸

性的条件；不同的废水HRT差异较大，短则10?20

min,长则7?8h;铁炭体积比一般为（2-1）.1,铁

屑的粒径为1?2mm。喻旗等人［10］在实验室研究的基础上，成功地将微电解技

术用于湘西自治州6

家电解锰厂工业废水的处理，运行中严格控制反应

池的进水流量，确保反应池中有足够的铁屑填料。

实际运行中，进水pH值一般在5?6左右，可以不

加酸。出水PH值接近中性，只需投加少量的

Ca（OH）2调至pH值为9即可收到满意的效果。经

湘西自治州环境检测站对自治州6家采用该工艺处

理钝化废水的电解锰厂验收监测，结果表明，废水处

理后的六价铭、总铭和Mn的去除率均高达99%,

处理后的电解锰工业废水达到国家排放标准。此

外，欧阳玉祝等人［11］采用铁屑微电解法对电解锰生

产废水的处理进行了研究。结果表明，铁屑用量

15%、废水pH值4.0、反应时间为120min的条件

Fcr6+、Mn

2+去除率均可达99.7%以上，总铭去

除率达99.2%。

2.3.液膜分离法

乳化液膜分离技术是一项高效、快速、节能的新型分