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电动势法测定化学反应的热力学函数

西安石油大学化学实验报告

一、实验目的

1、巩固电位差计测定原电池电动势的原理和方法，掌握电动势法测

定化学反应热力学函数变化值的有关原理和方法。

2、根据可逆热力学体系的要求设计可逆电池，测定其在不同温度下

的电动

G、3、了解银－氯化银电极的制备方法。

二、实验原理

SH。在恒温恒压可逆的条件下，原电池电化学反应吉布斯自由能

的减少等于体系所作的最大有用功。本实验采用对消法测量电池的平衡电

动势,在待测电池上并联一个反向的外加电势,调节回路使得通过待测电

池的电流趋近于零,测量待测电池的电动势。改变实验温度,测量不同温

度下电池的电动势,求出电池电动势与温度的关系,据此计算电池反应的

热力学函数。

2、电池反应热力学函数?rGm、?rHm、?rSm的计算恒温、恒压下、

可逆条件下,?rGm=-nFE,由吉布斯自由能的定义式,在恒温条件下有下

式:

??E??S?nF????T?p??E??H??nFE?nFT????T?p

3、实验中的电池反应式

Ag~AgCl|饱和KCl溶液||Hg2Cl2~Hg?G??nFE

此电池的两个电极的电极电势为：

RTlnaCl?甘汞甘汞F

RTlnaClF

RTRT??ElnaCl??（?-?lnaCl?）??甘汞??Cl-|AgCl|Ag??甘汞?Cl|AgCl|AgFF

?E甘汞Cl-|AgCl|Ag

测得该电池的温度系数，便可计算电池反应的?rGm,?rHm,?rSm。

三、实验仪器与试剂

反应器与磁力搅拌器1套、对消法测电动势装置1套、饱和甘汞电极、

银电极、KCl（AR）

四、实验操作

1、制备银-氯化银电极；

2、按照实验装置图组成电池。在298K、303K、308K、313K、318K测

定电池电动势。

五、实验注意事项

1、测定电池电动势时，确保氯化钾溶液达到饱和。

2、测定开始时，电动势值不太稳定，因此需每隔一定时间测定一次，

直至稳定时为止。

六、实验数据记录与处理

T=298K,E=43.03mV,

??G298??nFE=-1×43.03mV×96500C/mol

=-4.1524kJ/mol

由Y=24.6176+0.0618X，得斜率k=0.0618

??E?即T?Cl-|AgCl|AgCl-|AgCl|Ag?p

??H

298??E?-1-1??S298?nF??×96500C/mol×0.0618mV/K=5.9637J?molK??T?p

=-2.375kJ/mol

45

44

43

42T/K

E/mV??E?-1-1??nEF?nTFmolK×298K??T?P1086420七、

实验问题及回答

1、对消法测电动势的基本原理是什么?为什么用伏特表不能准确测

定电池电动势?

答：对消法就是用一个与原电池反向的外加电压，于电池电压相抗，

使的回路中的电流趋近于零，只有这样才能使得测出来的电压为电动势。

电动势指的就是当回路中电流为零时电池两端的电压，因而必须想办法使

回路中电流为零。伏特表测定电池电动势的时候，回路中的电流不为零，

测出的电池两端的电压比实际的电动势要小，因此用伏特表不能准确测定

电池电动势。

2、参比电极应具备什么条件？它有什么功用?盐桥有什么作用?应

选择什么样的电解质作盐桥?

答：参比电极一般用电势值已知且较恒定的电极，它在测量中可作标

准电极使用，在实验中我们测出未知电极和参比电极的电势差后就可以直

接知道未知电极的电势。

盐桥起到降低液接电势和使两种溶液相连构成闭合电路的作用。作盐

桥的电

解质，应该不与两种电解质溶液反应且阴阳离子的迁移数相等，而且

浓度要高。

3、电动势的测量方法属于平衡测量，在测量过程中尽可能地做到在

可逆条件下进行。