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硫的含氧酸与几种重要的盐

(一)亚硫酸及其盐1.亚硫酸

⑴H2SO3为二元弱酸，HSO-在水中以电离为主。

(2)H2SO3具有较强还原性，被O2、KMnO4、H2O2X2等氧化。如H2SO3与C12反应的离子方程式为H2SO3+C12+H2O===4压+2C1-+SO4-。

亚硫酸盐

具有较强还原性，易被氧化，如Na2SO3在空气中被O2氧化为Na2SO4。

(二)硫代硫酸钠(Na2S2O3)

Na2S2O3-5H2O俗名大苏打，它是无色透明的晶体，易溶于水，溶于水后呈碱性。

1.Na2S2O3的化学性质

与酸反应生成单质硫，放出SO2气体：

S2O2-+2H+===S；+SO2f+H2Oo

Na2S2O3是中等强度的还原剂，能被I2、C12、KMnO4等氧化剂氧化：

2Na2S2O3+I2===Na2S4O6+2NaI，此反应用于定量测定碘。

Na2S2O3+4C12+5H2O===Na2SO4+H2SO4+8HC1，此反应在纺织和造纸工业上作脱氯剂。

5Na2S2O3+8KMnO4+7H2SO4===8MnSO4+5Na2SO4+4K2SO4+7H2Oo

2.Na2S2O3的制备方法

将Na2S和Na2CO3以2:1的物质的量比配成溶液，然后通入SO2，反应大致可分三步进

行：

(1)Na2CO3和SO2反应生成Na2SO3：

Na2CO3+SO2===Na2SO3+CO2。

(2)Na2S与SO2反应生成Na2SO3和H2S：

Na2

Na2S+SO2+H2O

Na2SO3+H2S，

H2S是强还原剂，遇到SO2时析出硫:

2H2S+SO2===3S；+2H2Oo

(3)Na2SO3和S作用生成Na2S2O3：

Na2SO3+S===Na2S2O3o

将上面三个反应合并得到总反应:

2Na2

2Na2S+Na2CO3+4SO2

3Na2S2O3+CO2o

溶液蒸发浓缩后，冷却至293?303K时即析出Na2S2O3-5H2O,用上述方法制得的Na2S2O3中常含有Na2SO4和Na2SO3等杂质。

［注意］制取硫代硫酸钠的另一种方法是在沸腾的状况下，使Na2SO3溶液同硫粉反应:

Na2SO3+S=====Na2S2O3。

(三)几种重要的含硫化合物简介

过二硫酸钠(Na2S2O8)

过二硫酸钠中S为+6价，含有1个过氧键(一0—0—),性质与过氧化氢相似，具有氧化性。作为氧化剂参与反应时，过氧键断裂，过氧键中的氧原子由一1价变为一2价，硫原子化合价不变，如S2O2-+2I-==22SO2-+I2、5S2O8-+2Mn2++8H2O====司0SO2-+2MnO一+16H+。过二硫酸钠不稳定，受热分解生成Na2SO4SO3和O2。

连二亚硫酸钠(Na2S2O4)

连二亚硫酸钠属于一级遇湿易燃物品，又名低亚硫酸钠。有含结晶水(Na2S2O4-2H2O)和不含结晶水(Na2S2O4)两种。前者为白色细粒结晶，后者为淡黄色粉末。相对密度2.3?2.4,赤热时分解，能溶于冷水，在热水中分解，不溶于乙醇。其水溶液性质不稳定，有极强的还原性，属于强还原剂，能将I2、Cu2+、Ag+还原。暴露于空气中易吸收氧气而氧化，同时也易吸潮发热而变质，并能夺取空气中的氧结块并发出刺激性酸味。在无氧条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠可制得连二亚硫酸钠。

吸收空气中氧气的方程式：2Na2S2O4+O2+2H2O===4NaHSO3或Na2S2O4+O2+H2O===NaHSO3+NaHSO4。

焦亚硫酸钠(Na2S2O5)

焦亚硫酸钠又称二硫五氧酸钠，成品为白色或微黄结晶粉末，溶于水、甘油，微溶于乙醇，露置空气中易氧化成硫酸钠，与强酸接触放出二氧化硫而生成相应的盐类，加热到150°C分解，通常用NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得，其方程式为2NaHSO3===Na2S2O5+H2O。

［过关训练］

(2020-威海模拟)连二亚硫酸钠(Na2S2O4)俗称保险粉，易被氧气氧化。利用如图装置，在锥形瓶中加入HCOONa、NaOH、CH3OH和水形成的混合液，通入SO2时发生反应生成保险粉和一种常见气体，下列说法错误的是()

A B

制备保险粉的离子方程式为

HCOO-+OH-+2SO2===S2O4-+CO2+H2O

C中NaOH溶液的主要作用是吸收逸出的CO2

多孔玻璃球泡的作用是增大气体与溶液的接触面积，使SO2能被充分吸收

为避免产生的Na2S2O4被O2氧化，使硫酸与亚硫酸钠先反应，产生的SO2排出装置中残留的O2

解析：选BNaOH溶液的主要作用是吸收逸出的SO2,防止空气污染，故B错误。

(2018