天然药物化学甾体及其苷类.pptVIP

**************************30蜗牛酶（一种混合酶，蜗牛肠管消化液经处理而得）几乎能水解所有的苷键，能将强心苷分子的糖逐步水解，直至获得苷元，常用来研究强心苷的结构。

第二节强心苷类第30页，课件共48页，创作于2023年2月31（四）、显色反应1.甾体母核的反应Liebermann-Burchard反应：2.不饱和内酯环的反应甲型强心苷结构中的五元不饱和内酯环在碱性溶液中发生双键移位，产生活性亚甲基，可与某些试剂反应产生颜色。乙型强心苷不发生反应。第二节强心苷类第31页，课件共48页，创作于2023年2月321）Legal反应：试剂：亚硝酰铁氰化钠，现象：深红色。??2）Kedde反应??试剂：3,5-二硝基苯甲酸，现象：紫红色。3）Baljet反应试剂：碱性苦味酸，现象：橙色或橙红色4）Raymond反应：试剂：间-二硝基苯，现象：紫红或蓝第二节强心苷类第32页，课件共48页，创作于2023年2月333.2-去氧糖的反应1)．Keller-Kiliani反应?（K-K反应）强心苷冰醋酸溶液，加少量FeCl3，沿管壁加浓H2SO4，上层（冰醋酸层）渐呈绿色或蓝绿色，界面颜色随苷元而不同。该反应只对游离2-去氧糖或在此条件下能水解出2-去氧糖的苷显色。例如：紫花毛地黄苷A和毛地黄毒苷，它们虽都有三分子毛地黄毒糖，但前者的呈色深度为后者的2/3，这是由于前者在此条件下只能水解二分子毛地黄毒糖，另一分子毛地黄毒糖与葡萄糖相连，较难水解而不能褪色。第二节强心苷类第33页，课件共48页，创作于2023年2月343)对-二甲氨基苯甲醛反应：4)过碘酸-对硝基苯胺反应：现象：黄色2)．Xanthydrol反应强心苷固体少许，加占吨氢醇试剂，加热3分钟，显红色。只要分子中有2-去氧糖，均呈阳性反应。强心苷醇溶液滴在滤纸上晾干喷对-二甲氨基苯甲醛试剂90℃加热30min灰红色斑点第二节强心苷类第34页，课件共48页，创作于2023年2月35五、提取分离(一）提取1.原生苷的提取：新鲜药材为原料，抑制酶的活性。原生苷易溶于水、醇等极性溶剂，难溶于亲脂性溶剂，故用70％～80％EtOH提取。2.次级苷的提取：利用酶的活性，25～40℃进行酶解。次级苷易溶于亲脂性溶剂而难溶于水。一般用CHCl3提取，也可提取原生苷再进行酶解，酶解完全后再用CHCl3萃取。第二节强心苷类第35页，课件共48页，创作于2023年2月36(二）纯化1.溶剂法原料如果是种子或含油脂多时。1)先用压榨法或溶剂法脱脂，然后再用醇或稀醇提取。2)也可以先用醇或稀醇提取，提取液浓缩去醇后再以石油醚萃取脱脂，用氯仿-甲醇萃取除去亲水性杂质。第二节强心苷类第36页，课件共48页，创作于2023年2月37(二）纯化1.溶剂法第二节强心苷类第37页，课件共48页，创作于2023年2月38(二）纯化1.溶剂法第二节强心苷类第38页，课件共48页，创作于2023年2月39如果是药材地上部分，叶绿素含量会比较高，除去方法：80%乙醇醇提液浓缩（保留适当浓度的醇）放置叶绿素等脂溶性杂质成胶状沉淀析出过滤除去CHCl3-MeOH萃取强心苷第二节强心苷类第39页，课件共48页，创作于2023年2月402.铅盐沉淀法??铅盐可与一些成分（黄酮、醌类、多糖、皂苷等）生成沉淀，与强心苷类成分分开。但铅盐与杂质生成的沉淀能吸附强心苷而导致损失。这种吸附和溶液中醇的含量有关。当溶液中醇浓度时，能降低沉淀对强心苷的吸附，但若醇浓度太高，则纯化效果.例如：提取毛地黄强心苷时，水提取液用碱性Pb(AC)2试剂处理，强心苷损失达14％，若增加含醇量为40％，则并无损失，若醇的量大于50％，，则纯化效果差。第二节强心苷类第40页，课件共48页，创作于2023年2月413.吸附法：活性炭柱吸附法：稀醇提取溶液中叶绿素等脂溶性杂质被吸附而除去氧化铝柱吸附法：提取液中皂苷、多糖等水溶性杂质被吸附而除去第二节强心苷类第41页，课件共48页，创作于2023年2月42(三）分离1.重结晶法：适用于含量高的强心苷2.两相溶剂萃取法???利用强心苷在两种互不相溶的溶剂中的分配系数不同进行分离。毛花毛地黄中苷A、B、C的分离。CHCl3CH3OH