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第十五章质谱法-经典习题

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1．某未知物经测定为仅含C、H、O的有机化合物，其IR光谱显示在3100－3700cm之间无吸收，其

质谱如图15-1，试推断其结构。

图15-1未知物的质谱图

解：（1）分子离子峰（m/z136）较强，说明此分子离子结构稳定，可能具有苯环或共轭系统。

（2）查Beynon表136栏下，含C、H、O的只有下列四个分子式：

a.CHO（U＝4）b.CHO（U＝5）c.CHO（U＝6）d.CHO（U＝0）

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+

（3）m/z105为基峰，提示可能为苯甲酰离子（CHCO）峰（见教材附录十二），m/z77、m/z51、

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m/z39等芳烃特征峰的出现也进一步证实了苯环的存在。

（4）m/z56.5、m/z33.8两个亚稳离子峰的出现表明存在下列开裂过程：

（5）根据上述解析推断，证明未知化合物含有苯甲酰基CHCO（U＝5），这样即可排除分子式中的

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CHO（U＝4）、CHO（U＝6，H原子不足）及CHO（U＝0），唯一可能的分子式为CHO（U＝5）。

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（6）由分子式CHO扣去苯甲酰基CHCO，剩余的碎片为CHO，则可能的剩余结构为-CH-OH或CHO-。

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（7）将苯甲酰基CHCO与剩余结构单元相连接，得到以下两种可能结构：

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由于该样品的IR光谱在3100～3700cm之间无吸收，提示结构中应无-OH，因此该化合物的结构为A。

（8）验证质谱中各峰的归属：

验证结果说明所提出的结构式是合理的。

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2．已知某未知物的分子式为CHO，IR光谱显示在～1715cm处有强吸收，在～2820cm、～2720cm

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处无吸收，其质谱如图15-2所示，试推断其结构。

图15-2未知物CHO的质谱图

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解：（1）由分子式CHO求得化合物的不饱和度U＝1，且含有一个O原子，可能为一个羰基，故未知

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物可能是羰基化合物。

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（2）根据IR光谱显示，在～1715cm处有强吸收，表明该未知物为羰基化