仪器分析：第十章 原子吸收光谱法.pptxVIP

第十章原子吸收光谱法§10-1概述§10-2原子吸收法的基本原理§10-3原子吸收分光光度计§10-4定量分析方法§10-5干扰及其抑制Atomicabsorptionspectrometry(AAS)AlanWalsh(1916-1998)和他的原子吸收光谱仪在一起沃尔什(Walsh)与原子吸收法(A.Walsh1916－1998）1953年，澳大利亚物理学家沃尔什(A.Walsh)建议采用原子吸收光谱作为一种化学分析法。原子吸收光谱法实际上正式诞生于1955年，Walsh发表了一篇论文“Theapplicationofatomicabsorptionspectratochemicalanalysis”,可以用简单的仪器作原子吸收分析，提出了峰值吸收测量原理——通过测量峰值吸收系数来代替积分吸收系数的测定。峰值吸收系数与待测原子浓度存在线性关系。而采用锐线光源是可以准确测定峰值吸收系数的。空心阴极灯是一种实用的锐线光源。这就解决了实际测量的困难。使原子吸收分析的蜂值吸收测量有了可能。§10-1概述一、原子吸收光谱法利用待测元素的原子蒸气中基态原子对特征电磁辐射的吸收来测定浓度的分析方法。共振吸收线:基态?激发态,吸收一定频率的电磁辐射吸收池原子吸收法：窄带吸收分光光度法：宽带吸收吸收池二、光吸收曲线的比较三、原子吸收法的优点1.灵敏度高火焰原子吸收法：10-9g/mL非火焰原子吸收法：10-13g/mL2.干扰少或易消除(窄带）3.准确度高:相对误差1%~3%4.应用范围广:70种元素5.操作简便，易于实现自动化四、原子吸收法的缺点1.标准工作曲线的线性范围窄，一般在一个数量级范围内；2.不能实现多个元素同时测定。b一、吸收线轮廓I?=I0vexp(-kvb)I0?：入射光强度;I?：入射光强度k?：吸光系数,v的函数b：原子蒸气厚度§10-2原子吸收法的基本原理吸收线轮廓表示吸收线轮廓特征的值是吸收线的中心频率?0和吸收线的半宽度Δ?。二、吸收峰变宽原因1.自然宽度激发态原子的寿命越长，吸收线自然宽度越窄ΔνN约10-5nm数量级2.多普勒变宽（热变宽）由于原子作无规则热运动而引起的吸收峰变宽。ν0为谱线中心频率；T为绝对温度；M为吸光原子的相对原子质量；ΔνD约10-3数量级3.碰撞变宽（压力变宽）吸光原子与蒸气中原子或分子相互碰撞,而使激态原子寿命缩短，导致谱线变宽a.劳伦兹变宽ΔνL:待测原子和其他元素原子碰撞引起的谱线变宽。ΔνL约10-3nm数量级，是碰撞变宽的主要因素b.赫尔兹马克变宽（共振变宽）ΔνH:同种原子碰撞引起的谱线变宽（1.33Pa)。1.积分吸收在原子吸收分析中，将原子蒸气吸收的全部能量称为积分吸收。N0为单位体积原子蒸气中吸收辐射的基态原子数；其它均为常数谱线的积分吸收与N0成正比三、积分吸收和峰值吸收狭缝宽度：0.2nm若用一般光源照射时，吸收光的强度变化仅为0.5%，灵敏度极差。原子吸收线的半宽度：10-3nm高分辨率单色器：150万I吸收值仅占总入射光强的0.5%2.峰值吸收（1955WALSH）锐线光源：能发射出谱线半宽度很窄的电磁波的光源。1）光源的发射线与吸收线的?0一致2）发射线的Δ?e远小于吸收线的Δ?aΔ?a≥5Δ?eΔνa=Δνe=峰值吸收测量示意图对于峰值吸收,可认为Kv不随v而改变，Kv＝K0（10-12）式中m、c、f、e、π、ΔvD均为常数四、基态原子与激发态原子的分配原子蒸气中激发态原子数与基态原子数之比服从玻茨曼分布定律：Nj:激发态原子数N0：基态原子数T:开氏温度k:波兹曼常数Pj和P0分别为激发态和基态的统计权重对于第一吸收共振线，E0=0，则1）对于同一元素：Nj/N0值随温度而变化，温度越高，比值越大。2）在同一温度下:元素共振线的波长越大，Nj/N0值也越大。T3000K，Nj/N0值都小于1%,Nj可忽略不计可用原子总数N代替基态原子数N0N＝acA＝KNbA＝Kabc原子吸收定量分析的基础：§10-3原子吸收分光光度计原子吸收分光光度计的主要部件方框图3.3仪器装置类型：单道单光束和单道双光束中国北京生产的AA2610型原子吸收光谱仪一、光源1.作用：提供待测元素的特征光谱。要求：1）能发射待测元素的共振线；2）能发射锐线；3）辐射光强度大，稳定性好。空心阴极灯，蒸气放电灯，无极放电灯2.空心阴极灯阴极:由被测元素纯材料制成阳极:由钨、钛等材料制成辐射强度:与灯电流有关小：放电不稳定；大：谱线变宽，灵敏度低产生锐线辐射的原因：1）灯内充有低压惰性气体，