第1章(3)化学反应方向--熵变与吉布斯自由能变.ppt

**一、自发过程的方向性二、熵与混乱程度三、热力学第二定律四、标准摩尔熵与熵变五、吉布斯自由能六、化学反应方向的判据主要内容不靠外力帮助，下面哪些过程可自动发生????A.石头从山顶向下滚到山脚。

????B.石头从山脚向上滚到山顶。

????C.高温物体将热传递给低温物体。

????D.低温物体将热传递给高温物体。??

??????????????一、自发过程的方向性1、自发过程：给定条件下，不需外力作用而能自动进行的过程或反应称为自发过程或自发反应。自然界的所有自发过程都有一定的方向性。凡是自发过程或自发反应均是使体系向能量降低的方向进行，从不稳定状态趋于稳定状态。T2>T1P2>P1h2>h1墨滴Q?气体?液体?扩散2、自发方向：自发过程进行的方向就是自发方向。如：高→低、热→冷…3、化学反应的方向：指定条件下由反应物发生自发反应转变成生成物的方向；是指化学反应自发进行的方向。如：2H2+O2=2H2OZn+H2SO4=ZnSO4+H2AgNO3+NaCl=AgCl+NaNO34、自发过程、自发反应的特点1)单向自发，逆向则为非自发，但非自发并不等于不可能，只是说需要外力的推动。2)自发过程的进行都有一定的限度，即最终达到平衡。3)自发过程都有做有用功的能力。4)能量倾向于较低，例如放热反应5)混乱度倾向于增加。焓变是影响化学反应自发性的因素之一，但不是唯一的影响因素。另一影响因系是体系的混乱程度----熵。自发过程，往往是混乱度增加的过程#墨水在清水中的扩散#火柴棒散乱#冰的融化，水的气化#锌粒在酸溶液中反应溶解二、熵与混乱程度混乱度：物质的质点在一个指定空间区域内排列和运动的无序度，排列的无规律、不整齐的程度。熵：反映体系内部微观粒子混乱程度的物理量。符号：S；是体系状态函数体系的熵，就是指体系的混乱度。体系的混乱度愈大，熵值愈大。热力学原理指出：等温过程的熵变可由公式求出?S＝单位：J/mol·KQrT三、热力学第二定律自然界的另一变化规律：系统总是趋向于取得最大的混乱度，即总是向着熵增大的方向进行。热力学第二定律：在孤立体系中发生的任何化学反应或化学变化，总是向着熵值增大的方向进行，即孤立体系的自发过程，ΔS孤立>0。热力学第二定律考虑问题必须要有一个重要的前提：即体系是一个孤立体系。在有些情况下，似乎出现了一些违反热力学第二定律的自发过程，例如：生物的生长，水结冰。其原因是因为涉及的不是一个孤立体系。这时候我们必须将环境和体系加在一起同时考虑：ΔS体系+ΔS环境>0四、标准摩尔熵与熵变1、热力学第三定律：既然熵指的是体系的混乱度，那么，对于一个特定的物质体系，什么时候物质的微粒排列最整齐，物质的熵值为零？热力学第三定律就给我们指出了物质熵的零点：热力学第三定律：任何物质的完美晶体，在绝对0K时的熵值为零。*完美晶体：无缺陷，所有微粒都整齐地排列于晶格节点处。*绝对0K:没有热运动，是一种理想的完全有序状态。根据第三定律，有了熵的这个“零点”，则可通过热力学的方法，求出某一状态下物质的绝对熵ST(又称规定熵）：?S=ST－S0∴ST=?S+S0=?S+0=?S2、标准摩尔熵：在标准状态下（100kPa)，1mol纯物质的规定熵，叫做该物质的标准摩尔(规定)熵，简称标准熵。用Sθm(T)表示。单位：J/mol?K一些常见物质的标准摩尔规定熵，可查课本附录3。从《物理化学手册》相关表格，可获得许多物质的数据。物质的标准熵的一些规律：1)同一物质，聚集状态不同：2)T相同时，聚集状态相同的各物质，复杂分子的Sθm大于