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g偏氟乙烯有机-无机超滤膜性能影响因素的研究进展

郑凤;黄征青【摘要】介绍了影响聚偏氟乙烯有机-无机超滤膜性能的主要因素，研究了相转化法制备聚偏氟乙烯有机-无机超滤膜的主要控制参数，如聚偏氟乙烯含量、无机填料、溶剂、添加剂、凝胶浴温度、蒸发时间等，探讨了有机-无机超滤膜的研究方向.

【期刊名称】《化学与生物工程》【年(卷)，期】2010(027)006【总页数】4页(P17-20)【关键词】聚偏氟乙烯有机-无机;超滤膜;影响因素【作者】郑凤;黄征青

【作者单位】湖北工业大学化学与环境工程学院，湖北，武汉,430068;湖北工业大学

化学与环境工程学院，湖北，武汉,430068【正文语种】中文

【中图分类】TQ028.8

聚偏氟乙烯(PVDF)是工业上使用较多且性能较好的制膜材料之一，具有机械强度高、生理惰性好、化学稳定性好、使用温度高、成膜性好等特点,且能防紫外线和气候老化;但由于PVDF是天然疏水性材料，表面张力较低,制得的PVDF超滤膜耐污染性较差[1],有必要通过亲水改性来改善。

目前,PVDF超滤膜的改性大多是利用化学或物理方法对膜表面或膜材料进行改性。其中膜材料改性能更好地改善膜的耐污染性能。以聚合物与无机粒子共同制备有机

-无机超滤膜在一定程度上弥补了有机与无机材料各自的缺陷，改性效果好，易操作，制得的超滤膜综合了有机膜和无机膜的优点，能适应更多的分离体系［2~4］。因此，有机-无机超滤膜的制备和研究是超滤膜分离技术发展的重要方向之一。

1.1膜材料

膜材料被认为是制膜过程的核心。在相同的制膜条件下，以不同的膜材料制备出的膜的形态结构和性能可能千差万别。常用的工业聚合物有100多种，但成功用于工业制备超滤膜和微滤膜的仅20多种。其中国产PVDF超滤膜已经成功应用于多项体系和研究，如电化学水处理、中药成分的提取等。随着人们对超滤膜性能要求的不断提高,PVDF超滤膜已经不能完全满足工业和研究的需求。研究表明，无机粒子的存在影响了制膜过程相分离行为（凝胶化、结晶化与玻璃化转变）的热力学和动力学。因此，以PVDF为基材，添加无机粒子，能改善PVDF超滤膜的亲水性，扩大其应用领域。

1.2制膜方法

目前,PVDF有机-无机超滤膜制备方法的研究主要集中在相转化法，通过调整铸膜液的配方、凝固条件等改变相转化过程在经历脱溶剂化、脱混、相转化三个阶段后,完成一系列的分相过程而得到各种通量和截留率的超滤膜。具体操作是将PVDF铸膜液流延于增强材料上，浸入凝胶浴中，溶剂和非溶剂之间发生交换,随着薄膜中非溶剂浓度的增大，聚合物溶液变为热力学不稳定，发生液液分离或液固分离（结晶作用）。铸膜液与凝胶浴最初接触的表面最先发生凝胶化，形成不对称结构中的皮层结构;皮层结构的生成增大了余下溶剂与非溶剂交换的阻力，减缓了交换速率,溶剂聚集形成大孔结构。体系中同时存在聚合物富相和聚合物贫相，聚合物富相固化形成膜的多孔基体，贫相则导致孔的生成。超滤膜铸膜液中由于无机相的存在，必将改变原体系的粘度,通过影响溶剂与非溶剂的交换速率来调控相转化乃至分相过程，从而控制膜的形态结构和性能。

1.3膜的形态结构

截留率和通量是表征超滤膜最重要的两个参数，它们与膜的形态结构密切相关。不同材料或不同方法制备的超滤膜膜孔的结构各不相同。相转化膜的膜孔结构由非对称的皮层与支撑层组成。皮层结构决定了膜的截留率，非对称结构（皮层和支撑层）及其它因素共同决定了膜的通量。PVDF有机-无机超滤膜与PVDF膜一样,膜结构呈现非对称结构，但组成非对称结构的皮层和支撑层结构又不完全相同。

1.3.1皮层

超滤膜的皮层为液-液旋节脱混形成的聚合物球粒紧密填充的结构，厚度约为2~3pm。在相转化过程中，皮层的形成对随后形成的支撑层结构有着决定性的影响。由于皮层决定了膜的分离功能和膜内的传质阻力，通常提到的膜孔径、孔径分布、孔隙率等表征实际上是皮层的表征。

1.3.2支撑层

铸膜液和凝胶浴接触时在形成可以增大溶剂与非溶剂交换阻力的皮层结构后存在以下两类成膜机理:一类是由最初的液-液旋节脱混过渡到液-液双节脱混形成海绵状孔结构;另一类是余下的铸膜液层的液-液双节脱混后形成的指状孔结构。研究表明，多数超滤膜的底层都是贯通的海绵状结构。膜的大孔结构通常有指状、锥形、泪滴状等形状。

1.3.3膜孔结构的控制

要得到预期的膜孔结构，必须明确控制膜孔结构的因素。既然膜材料和制膜方法共同决定膜的结构形态，这就意味着可以通过改变铸膜液配方,从而影响相分离过程，得到不同的膜孔结构。相对于无定形聚合物，结晶性聚合物的浸没沉淀相转化法的成膜机理研究较少。资料表明，聚合物浓度的增大会导致皮层厚度增加，降低了膜的孔隙率和膜孔之间