铁-锌卟啉框架材料及其可见光催化降解罗丹明.docxVIP

摘要：以5,10,15,20-四-（4-羧基苯基）锌卟啉（ZnTCPP）为配体，以金属Fe为节点构筑了具有三维网状结构的铁-锌卟啉框架材料PCN-600(Zn)，采用PXRD、SEM、UV-VisDRS对所得材料进行了表征，并将其用于可见光下罗丹明B(RhB)的降解反应，考察了H2O2浓度对PCN-600(Zn)光催化性能的影响，并通过捕获实验确定了光催化反应过程中的主要活性物种，对比了PCN-600(Zn)与另一种锆-锌卟啉框架材料PCN-222(Zn)的光催化性能。结果表明:在H2O2的协同作用下，PCN-600(Zn)对RhB的降解表现出显著的催化活性，可见光照射90min后降解率可达94.2%。在实验范围内，随着H2O2浓度的增加，PCN-600(Zn)的催化活性不断提高，H2O2用量为4mL时可最大程度上提升催化剂效率。实验证明，在催化过程中，空穴（h+）为主要活性中间体，·OH和·O2-也起到了一定的作用。此外，PCN-600(Zn)的光催化性能明显强于PCN-222(Zn)，相同实验条件下，前者RhB的降解率可达95.9%，后者仅为67.6%。

结论

以金属卟啉ZnTCPP为配体，以Fe为节点构筑了三维金属有机框架材料PCN-600(Zn)，并将其用于光催化降解RhB染料，由于电子-空穴的复合，PCN-600(Zn)本身的催化性能十分不明显，在H2O2的协同作用下，PCN-600(Zn)的催化性能明显大幅改善。在H2O2体积为0~4mL范围内，随着H2O2体积的增加，催化效率逐步提高，但趋于平缓。通过捕获实验发现，在H2O2的协同作用下，光催化过程中的·OH、h+、·O2-对于RhB的降解均起到一定的作用，且h+起主要作用。相同的实验条件下，PCN-600(Zn)对于RhB的降解效率是已报道的PCN-222(Zn)的3.8倍，说明了PCN-600(Zn)结构中的Fe-oxo簇对于提高催化剂性能具有重要作用。本研究为模型研究，对于PCN-600(Zn)是否适合实际应用仍需进一步探究。PCN-600(Zn)本身对于RhB降解存在一定的催化活性，若结合掺杂、复合等策略，其催化性能有望进一步提升。凭借金属卟啉和Fe的特殊生理、化学性质，PCN-600(Zn)在催化有机反应、光动力治疗等更多领域具有广泛的应用前景。

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