5第五章炔烃和二烯烃.ppt

碳正离子——烯丙型碳正离子p,π-共轭体系2.p,π-共轭体系三个碳原子以sp2杂化轨道互相重叠,及与氢原子的1s轨道重叠生成C-C和C-H键，每个碳原子上还余下一个p轨道，它们在侧面重叠，当所有的原子都在同一平面上时，p轨道的轴互相平行，可以最大限度的重叠，组成一个共轭体系。三个碳原子组成的π键与p轨道的共轭体系，称为p,π-共轭体系.烯丙基负离子、烯丙基自由基都存在这种p,π-共轭体系广东药学院主讲人:申东升3.超共轭体系丙烯分子中的超共轭这种涉及到σ轨道与π轨道参与的电子离域作用称为超共轭效应,亦称σ,π-共轭效应。超共轭效应比π,π-共轭效应弱得多。广东药学院主讲人:申东升与丙烯超共轭相似,许多碳正离子和自由基也存在超共轭效应。碳正离子的结构乙基碳正离子的超共轭广东药学院主讲人:申东升碳正离子的稳定性由大到小的顺序：自由基的稳定顺序同样是：自由基中的超共轭广东药学院主讲人:申东升课堂习题解答比较SN1反应速度比较SN1反应速度,实际上就是比较中间体碳正离子的稳定性.3个F的强电负性使碳正离子的正电性增加p,π-共轭效应使中间体稳定广东药学院主讲人:申东升作业p11824781011广东药学院主讲人:申东升5.7富勒烯Kroto1996NobelPrize广东药学院主讲人:申东升电环化反应的显著特点是具有高度的立体专一性。广东药学院主讲人:申东升2)电环化反应S-顺-1,3-丁二烯环状过渡态环丁烯广东药学院主讲人:申东升炔烃的水合常在硫酸中进行，以硫酸汞为催化剂4-辛炔4-辛酮1-辛炔2-辛酮广东药学院主讲人:申东升3）环戊二烯广东药学院主讲人:申东升2）丙二烯型化合物的立体异构化合物中，碳链两端的基团位于互相垂直的两个平面上，没有对称面和对称中心，是手性分子，有旋光性。这3种化合物都有手性广东药学院主讲人:申东升5.2共振式5.2.1共振式的意义经典的结构式不能完全正确地反映一个化合物的真实结构及其性质，而且一个化合物往往可以写出不止一个经典的结构式。于是提出共振论，它适用于电子离域的体系中。例如乙酸根的共振式：共振论认为，真实的乙酸根结构式不是这两个经典式中的任何一个，而是它们的叠加。共振论：离域体系可以用几个经典结构的叠加来描述的理论。1,3-丁二烯的共振杂化体共振：可能极限结构式的叠加。共振概念是为解决用经典结构式不能表示复杂的离域体系而提出的，是虚构的、想象的，可能写出的极限结构式未必就存在，不是说分子是运动于极限结构之间的，只是说分子的真实结构应该是这些可能的极限结构的叠加，介于这些可能的极限结构之中。