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轮胎组成材料发展与趋势

要求越来越高的汽车生产技术以及日益增长的消费者的期望都导致了新产品技术开发的持续热情。这种迷人的新产品将继续体现开发新的应用、安全、健康和环保的主题，先进材料的最新进展包括纳米材料，等离子体表面改性碳黑的应用，计算机模拟技术的开发，最终开发出可控的概念轮胎。

为了支持并满足这个需求，采用了几乎所有的材料开发前沿的新技术。比如弹性体，新一代的纳米填料，表面改性或等离子体改性的填料，增韧材料如芳族聚酰胺纤维、聚乙烯基萘和碳黑填料，没有亚硝胺的硫化过程和硫化助剂，抗氧化剂和抗臭氧剂，一系列硫化后的稳定剂，环境友好的加工油等等。

聚合物/弹性体

今天，天然橡胶的缺乏已经成了世界范围的巨大危机，飞速上涨的天然橡胶的价格是轮胎制造商最关心的问题。可以预见将来人们会越来越多地使用合成橡胶，以及将天然橡胶部分替代为聚合物橡胶。虽然天然橡胶的交易价已经在2美元以上了，但是由于出众的物理和机械性能以及和钢帘线更好的粘结性，它仍然是子午线卡车轮胎制造商们的首选。

在最广泛的应用范围中，所有可行的合成橡胶里丁苯橡胶拥有最好的功能品质。今天在乘用车子午线轮胎中溶聚丁苯橡胶广泛地代替了乳聚丁苯橡胶。前者是通过加入Ziegler-Natta催化剂溶液聚合而得到的。它不含有脂肪酸，并且能够更好控制微观结构（特制产品）。这些都能导致产品有更好的物理性能，比如更低的滚动摩擦和更好的抗湿滑性能，而这正是高性能轮胎和其他轮胎所期望的性能需求。

使用金属钕催化剂能够制备含有油填充剂的丁基橡胶，它有很高的反式结构含量，非常高的分子量和很窄的分子量分布。这种聚合物展现出更好的物理性能和更高的抗磨损性，但是它很难加工。最近Bridgestone公司宣称开发了一种新的合成技术，采用化学键连接形成高反式的丁基橡胶（cisBR），其中二氧化硅处于分子链的末端。用这样的技术可以合成出性能更好，抗磨损性更好的橡胶。Bridgestone还宣称，如果将具有无孔技术（指纳米结构导向控制技术）的材料应用到橡胶轮胎面中，会大大提高轮胎在寒冷环境中的弹性，而在温暖的环境下仍然保持刚性。

增韧填料

聚合物中加入碳黑填料是为了达到几个性能要求。最主要的性能要求就是好的胎面磨损，低的滚动阻力和优越的抗滑性。在这几个参数中，如果提高某项性能，那么其他性能就会下降。这三项性能之间的内在联系有时候被称作不可思议的三角关系（图1）。最近几年，世界领先的碳黑制造商们推出了创新性的产品，来满足我们互相矛盾的需要。

在过去的这段时间，增强填料技术获得了许多进步。这些进步包括引入和使用了性能提高型的二氧化硅，双重填料的开发，提高轮胎性能的纳米技术，生物填料的引入比如在轮胎面中引入玉米淀粉（生态友好轮胎，Goodyear），聚合物型填料的引入，将废轮胎胶粉作为可回收材料以及生态友好的填料。

使用高分散性的二氧化硅，加入硅烷和高乙烯基含量的溶聚丁苯胶，能够满足神奇三角性能中所有的关键性能指标，比如好的抗干滑性和抗湿滑性，低的胎面磨损和低的滚动阻力。高分散二氧化硅具有更多的表面，能够使滚动阻力下降40%，大约降低30%的橡胶生热。

天然油价格的不断升高，给轮胎和汽车制造工厂造成了压力，迫使它们去开发更好的防滑性能的低滚动摩擦轮胎。使用混合碳黑和二氧化硅的填料，再加入偶联助剂（双重填料技术），能够得到低的滚动摩擦，好的抗滑性和好的胎面复合物的刹车摩擦。开发出通过等离子体修饰和纳米结构的碳黑，是填料技术中最新的进展。

使用等离子体将碳氢原料油分为氢和碳黑的新方法，取代了靠不完全燃烧直接分离碳氢原料油的传统方法，从而得到等离子修饰过的碳黑。这样得到的碳黑具有预先设计的特性。

纳米结构的碳黑是填料中新的一族（图2），主要特征是有粗糙的表面，能够增强填料-

聚合物之间的相互作用。这样能够阻止高分子链沿着粗糙的纳米结构表面滑移，从而显著的降低滞后作用。这种类型的碳黑完美地满足了运货汽车轮胎的要求，它能够在降低滞后作用的同时提高胎面抗磨损性。

在现有的其他橡胶化学品中，偶联助剂的效率显得十分低下。最近开发的功能化助剂克服了这些缺点。功能化填料是填料科学中的新领域，填料的表面化学性质被改变，聚合物-填料的介面相互作用得到加强。这种方法通过在填料表面功能化改性，有效提高了橡胶的增韧度和聚合物-填料之间的相互作用，这种表面功能改性在正常的混合温度下是稳定的，但是在硫化过程中会和橡胶网络发生反应。这样导致在橡胶网络上嫁接了填料粒子，大幅度提高了材料的物理性能。这种聚集态颗粒的形状对橡胶网络中填料的分布有很大的影响，所以控制聚集态颗粒的尺寸会有利于加工。这样就达到了在碳黑表面化学改性的目的。

纳米粒子和纳米复合物

纳米复合物的开发是21世纪最重要的进展。聚合物纳米复合物是有机-无机