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自修复高分子材料

王怡颖

【摘要】高分子自修复材料自发明至今一直是智能材料领域的研究热点，相对于其他无机杂化等材料，其具有无可比拟的优势，且符合可持续发展的战略需求.本文主要介绍了高分子自修复材料的性能,其中从作用机理出发，着重阐述了本体型自修复材料的相关内容，并对自修复材料的发展和应用进行了展望.

【期刊名称】《化工中间体》【年(卷)，期】2019(000)005【总页数】3页(P53-55)【关键词】自修复高分子材料;机理;动态可逆【作者】王怡颖

【作者单位】龙口第一中学山东264000

【正文语种】中文

【中图分类】T

刖言

自修复性能又名自愈合性能，是指材料在没有任何外界因素的作用情况下，自身能够对缺陷进行自我辨识、管控并复原的能力。自修复机理来源于仿生学中，生物体具有的自动感知、自动响应和自愈合损伤的特性。在高分子材料的使用过程中，材料内部不可避免地会产生微裂纹，而这些微裂纹是宏观裂缝出现的根本原因，它会破坏高分子材料的整体性且不易探测，从而影响材料的性能和寿命。因此，具有自诊断、自修复功能的智能自修复材料应运而生，并迅速成为新材料领域的研究重点之一。

与传统高分子材料相比，自修复高分子材料的优越性主要体现在以下几个方面：

（1）方位相对固定，由裂纹引起进一步反应，在破裂处进行修复，针对性相对较强。（2）具有自主运行性，不需要人为采用感官和设备对其进行观察，监测过程中人力资源耗损量有所降低。（3）能够排除材料内部破损隐患，在高精端设备中保持优良性能和提高安全性。（4）可以延长材料的使用年限，降低材料运营期间的维修与养护成本，满足环境友好型社会建设需求。

目前，自修复高分子材料可以基本分为两大类：夕卜援植入型和本征型。

外援植入型自修复高分子材料

外援植入型自修复高分子材料的作用机理主要是由于在材料的加工制造过程中，人们会在材料内部填充或复合进修复剂。当材料受到损伤时，修复剂便被激发或释放。目前比较成功的有两种：微胶囊型和纤维血管型。

（1） 微胶囊型

在微胶囊型自修复材料的制作过程中，首先要将修复剂包载进微胶囊中，然后再将这些微胶囊和催化剂一同分散在聚合物基体中。当材料受损并产生裂纹时，微胶囊受力破裂，其中所包含的修复剂溢出并流到裂纹处，将裂纹空腔填满，此时，修复剂便在催化剂的作用下发生聚合反应或交联反应，将裂纹面粘结到一起，从而达到自修复的效果。

（2） 纤维血管型

与微胶囊型修复机理相似，纤维血管型自修复材料是在纤维管中注入修复剂。当材料破损后，修复剂外溢到基体材料中，并在催化剂的作用下对裂纹进行填充和修复。当微胶囊型材料修复完成后，同一位置再此受到损伤时，材料无法进行二次修复；而当纤维血管型材料再次受损时，纤维体系像毛细血管一样能够互相贯通，远离裂纹的修复剂可以顺着纤维通道流到裂纹处并进行修复，从而达到二次修复的目的。总体来说，夕卜援植入型的材料本身不具备对损伤的感知能力，且受限于修复剂的补给，不能实现多次修复。同时，微胶囊和纤维管在基体中的存在可能会影响材料原本的力学性能和加工性能。所以，近年来，科学家们一直致力于寻找其他能够实现自我修复的智能材料，其中本征型自修复高分子材料便是其中的佼佼者。

本征型自修复高分子材料

本征型自修复高分子材料是指材料本身可以通过发生可逆化学反应，或可逆共价键、非共价键的断裂和生成等方法实现多次自修复的高分子材料(如图1所示)。接下来，我们将以修复机理为主要线索来介绍该种类型的材料。

图1本征型自修复高分子材料的修复机理

(1)基于可逆化学反应的自修复高分子材料

[4+2]Diels-Alder(D-A)反应

Diels-Alder反应又名双烯加成，是由共扼双烯与烯烃或炔烃反应生成六元环的反应。它是一个热可逆反应，一般情况下，正向成环反应温度相对较低，提高反应温度便会发生逆向分解反应。例如夫喃与马来酰亚胺在60°C以下可以通过热可逆D-A反应形成环状结构D-A加成物，而在90C下加成物又可以分解为夫喃和马来酰亚胺。杜秀才等人在材料的分子链末端引入夫喃基团与马来酰亚胺基团。当材料受到损伤后，将断裂面相互接触，并在90C的加热条件下修复3h，材料本体中的裂纹便可以完全消失，并且修复后的材料拉伸性能能够恢复到原材料的73%。

D-A键的键能比体系中其他键弱，在材料受损时先行断开，从另一方面讲，这对材料可以起到保护作用。而且，D-A反应为协同反应，即反应过程中只有键变化的环状过渡态，旧键的断裂和新键的形成是相互协调地在同一步骤中完成的，没有自由基或离子等活性中间体产生，为自修复提供了有利条件。由于这一过程是完全可逆的，因而可以多次重复，并且它无需额外的添加剂、催化剂以及修复过程无需界面加工，因