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吸附分离技术
吸附分离脉络
·概述
吸附的定义、分类、常用吸附剂和制法、附剂的性能要求
·吸附的基本理论
吸附过程、吸附热力学、吸附动力学、吸附作用力、影
响吸附的因素、吸附剂的再生
·吸附工艺
间歇吸附、固定床吸附、连续式吸附、脱附设备
·吸附法的应用
—.
概述
20世纪70年代以来,吸附分离技术作为一种低能耗的固相萃取分离技术,在环境保护领域中受到广泛关注。它是利用具有较强吸附能力的多孔性固体吸
附剂,选择性的将一种或一类物质吸附在固体表面,
从而实现流体混合物中不同组分的分离。吸附过程实质上是通过相界面上的吸附作用以达到一种或数种组
分在固相吸附剂上的富集浓缩。
1.1吸附的定义
吸附是一种表面现象,是指固体表面的分子或原子因受力不均衡而具有剩余的表面能,当某些物质碰撞固体表面时,受到这些不平衡力的吸引而停留在固体表面上,被吸附分子在吸附剂表面浓度高于溶液本体相中浓度。具有一定吸附能力
的固体材料称为吸附剂,被吸附的物质称为吸附质。
吸附剂
相互作用
(如溶解)
吸附质溶剂/水
吸附质
1.2吸附的分类
物理吸附(范德华引力、偶极-偶极作用、氢键)
化学吸附(通过形成化学键的吸附离子键、配
位键(螯合树脂)、易裂解的共价键(高分子催化剂))
亲和吸附(对目标物呈现专一性或高选择性。这种
吸附专一性或分子识别性能,来源于氢键、范德华引
力、偶极-偶极作用等多种键力的空间协同作用)
吸附性能
吸附类型
物理吸附
化学吸附
作用力
选择性
吸附层
吸附热
吸附速度
稳定性
温度的影响
分子引力
一般没选择
多层吸附
较小,一般在41.9kJ/mol以内
快
不稳定,易解吸
温度升高,吸附量降低
化学键
有选择
单层吸附
较大,一般在83.7~418.7KJ/mol以内
较慢
较稳定,不易解吸
温度升高,吸附速度增加
物理吸附和化学吸附之间的区分并没有严格的界限。在实际的吸附过程中,上述几类吸附往往同时存在。物理吸附和化学吸附在一定条件下也是可以互相转化的。同一物质,可能在较低温度下进行物理吸附,而
在较高温度下往往又是化学吸附。
1.3常用吸附剂
按化学结构
按化学结构分类
高分子吸附
炭质剜附
剂
化学吸附
阳离子交换
阴副
吸附分离材一按吸附机理料分类
按形态和孔结构
物理吸
附
亲和吸
附
球型树脂(大孔、凝胶、
离子交换绿纲历吸附性
1、无机吸附剂
具有一定晶体结构的无机化合物,最典型的
天然无机吸附剂为沸石类(Zeolite),包括方沸石、
菱沸石、丝光沸石、交沸石、钠沸石等。其它天然的硅铝酸盐如蒙脱土、绿砂以及长石类矿物(正长石、
钠长石、灰长石、钙长石)也可作为无机吸附剂使用。
人工合成的无机吸附剂有合成沸石、分子筛、
活性氧化铝、硅胶、磷酸锆等。
(1)硅胶
硅胶有天然的,也有人工合
成的。天然的多孔Si0,通常
称为硅藻土,人工合成的称
为硅胶,用水玻璃制取。
A型硅胶
碱落老化过滤
碱落
老化
过滤洗涤
成型
焙烧
干爆
和沉凝
过师包装
(2)活性氧化钽
活性氧化铝:活性氧化铝对水有较强的亲合力,因
此工业上常将其用作气
(液)体的干燥剂。而它的再生温度又比分子筛低得多。可用活性氧化铝干燥的部分工业气体包括:Ar、He、H?、氟利晶、氟氯烷等。另外,活性氧化铝还可用作催化剂载体。
Al(OH)?
45%NaOH
HNO?或CO?
图2-13酸沉淀法生产氧化铝示意图
成品
活性氧化铝A1(OH)?由三水合铝或三水铝矿加热脱水制成。根据制造工艺不同,氧化铝分为低温氧化铝和高温氧化铝。前者的活化温度低于600℃,其不同形态的氧化化铝包括p、x、n和y型氧化铝;后者的活化温度为900-1000℃,其中包括Kθ和δ氧化铝。一般在工业上所用的氧化铝多用拜耳法制成,
2、炭质吸附剂
炭质吸附剂包括活性炭、活性炭纤维以及炭化树脂。其中活性炭为微晶类碳系,微晶尺寸1-3nm。活性炭的整体外观为无定形颗粒。
活性炭是一种非极性吸附剂,是由含碳为主的物质作原
料,经高温炭化和活化制得的疏水性吸附剂。其外观为暗黑色,有粒状和粉状两种。活性炭主要成分除碳以外
还有少量的氧、氢、硫等元素,以及含有水分、灰分。它具有良好的吸附性能和稳定的化学性质,可以耐强
强碱,能经受水浸、高温、高压作用,不易破碎。
(1)活性炭
与其它吸附剂相比,活性炭具有巨大的比表面积,通常可达500-1700m2/g,因而形成强大的吸附能力。微孔的容积约为0.15-0.9mL/g,比表面积占活性炭总比表面积的95%以上。过渡孔的容积通常为
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