教学课件25 浓硝酸生产.pptVIP

（二）直接合成法制浓硝酸（直硝法）在工业生产上，直接合成法在技术上和经济上是较为完善的一种方法，它是利用液态四氧化二氮、氧气和水直接反应生产浓硝酸。其生产过程包括以下五个基本工艺步骤：氨的催化氧化、氮氧化物气体的冷却和过量水分的除去、一氧化氮的氧化、液态四氧化二氮的制备、液态四氧化二氮直接合成浓硝酸。其中前三步与稀硝酸生产过程是基本相同的，后两步工艺过程如下。一、浓硝酸生产工艺路线分析与选择2N2O4(l)+O2(g)+2H2O(l)4HNO3(l)△H=-78.9kJ(1)1．液态四氧化二氮的制备由于氮氧化物混合气体中二氧化氮浓度只有10%左右，其分压很低。在加压下直接冷凝制液态四氧化二氮，不仅冷凝效果差，而且能量消耗也高。采用的方法是先提高混合气体中二氧化氮浓度再冷凝得四氧化二氮液体。一、浓硝酸生产工艺路线分析与选择（1）浓硝酸的吸收利用二氧化氮低温时在浓硝酸中有较大的溶解度。在工业生产中，用浓硝酸在低温将二氧化氮吸收制得发烟硝酸。（2）发烟硝酸中二氧化氮的解吸将发烟硝酸加热到沸点，溶解在硝酸溶液中的二氧化氮就会被解吸出来。（3）二氧化氮冷凝成液态四氧化二氮将解吸出来的二氧化氮气体依次经过冷却水和低温盐水降温后，送入高压反应器，便可得到液态四氧化二氮。一、浓硝酸生产工艺路线分析与选择2．液态四氧化二氮直接合成浓硝酸直接合成浓硝酸的反应并不是像式（1）所示的那样简单，实际上由以下几个步骤组成：一、浓硝酸生产工艺路线分析与选择（2）（3）（4）（5）（6）【分析】要使整个反应向有利于生成硝酸方向进行，则：?提高压力，降低温度有利于二氧化氮的吸收；式（3）?提高温度和加强搅拌有利于亚硝酸的分解；式（4）?提高压力，增加氧浓度和降低温度有利于亚硝酸和一氧化氮的氧化。式（5）、（6）【结论】有利于直接合成浓硝酸反应的条件是：?提高反应压力，控制一定温度，采用过量四氧化二氮及高纯度的氧，并充分搅拌。一、浓硝酸生产工艺路线分析与选择?直硝法通过氨氧化、冷却吸收、漂白冷凝、高压合成等步骤直接合成浓硝酸。兰州石化公司、吉化公司、大连化学工业公司、南化公司、淮南化工总厂、四川泸天化股份有限公司等均采用该法。企业实例（三）超共沸酸精馏制取浓硝酸（超共沸酸精馏法）生产过程主要包括氨的氧化、超共沸酸的制造和超共沸酸的精馏三个部分。其特点：1．用氨和空气生产浓硝酸，氨在常压下氧化，氮氧化物的吸收则在加压的条件下进行，吸收后的尾气中NOx含量可降低到200ppm以下。2．在不需要氧气、冷冻量和脱水剂的条件下即可同时生产任意比例和任意浓度的浓硝酸和稀硝酸。3．与传统直硝法相比，原料费用基本相同，但投资费用低，公用工程费用低。一、浓硝酸生产工艺路线分析与选择（一）硝酸镁法浓缩稀硝酸生产浓硝酸工艺流程二、浓硝酸生产工艺流程的组织硝酸镁法浓缩稀硝酸生产浓硝酸工艺流程（二）住友法直接合成生产浓硝酸工艺流程该法是日本住友化学公司用氨气和空气直接合成生产浓硝酸（98%HNO3）和稀硝酸（70%HNO3）的一种联合生产方法。二、浓硝酸生产工艺流程的组织直硝法住友法浓硝酸和稀硝酸联合生产工艺流程二、浓硝酸生产工艺流程的组织住友法稀浓硝酸联合生产工艺工艺流程空气NH3压缩增压空气过滤气体过滤氨燃烧器尾气透平废热锅炉排气加热供水预热蒸汽透平稀硝酸精馏塔分解冷凝塔漂白塔反应器尾气吸收塔浓硝酸精馏塔二氧化氮吸收塔水燃料尾气燃烧器锅炉给水该流程的优点：（1）传统的生产浓硝酸流程要在5MPa压力下合成，且需要氧化，而此法是将氮氧化物气体、空气和稀硝酸在0.7~0.9MPa压力（表压）和45~65℃温度下合成浓度为85%中等浓度的硝酸，既不用氧化，又可省去高压泵及压缩机。由于操作压力低，腐蚀问题容易解决。（2）采用带有搅拌器的釜式反应器，气液接触剧烈，大大提高了合成反应的速度，从而加大生产强度。二、浓硝酸生产工艺流程的组织