SiCl4的现状与综合利用方法.docxVIP

SiCl4生成来自两方面：①以目前国内的技术水平计算，在还原炉内每生成1t多晶硅的同时产生

15t四氯化硅；②以硅收率8％的还原水平计算，每生成1t多晶硅消耗20t原料三氯氢硅，而在三氯氢硅的合成过程中，每得到1t三氯氢硅副产0．15t四氯化硅。因此，每生产1t多晶硅同时产生18t四氯化硅。

四氯化硅是高毒性物质，对人的眼睛、皮肤、呼吸道有强烈刺激；遇到潮湿空气立即分解，生成硅酸和氯化氢。若不经处理便排放或掩埋四氯化硅，将严重污染环境，并使排放地或掩埋地寸草不生。

2010年，国内多晶硅的生产量达到8万t／a以上，每年至少将有150万t的四氯化硅排放。

处理四氯化硅的几种成熟技术及其现状，分析生产的产品的市场情况和四氯化硅消化量，并特别介绍四氯化硅氢化技术的现状及其国内外的最新进展。

生产气相法白炭黑

白炭黑是一种补强型粉体材料，主要成分是水合二氧化硅(SiO：·nH：0)。气相法生产的白炭黑中SiO：质量分数可达99．8％，密度为2．319—2．653t／m。气相法白炭黑产品是纳米级的球形颗粒，纯度高，化学稳定性好，分散性好，耐高温，不燃烧，电绝缘性好，表面羟基少，具有优异的补强、增稠和触变性能及粒子的纳米效应，是橡胶、塑料、涂料、医药、农药、造纸及13用化工等诸多领域需要的重要添加剂，广泛应用于高性能硅橡胶、强力胶黏剂、高级油漆涂料、光学特性材料、食品和化妆品等产品中。

气相法白炭黑的生产工艺主要是利用四氯化硅气体与水蒸气在高温下发生水解反应，反应方程式如

下：

SiC14+2H20—一÷si02+4HC1

生产有机硅产品

以四氯化硅为原料可以生产多种有机硅化合物，如甲基氯硅烷、四丁酮肟基硅烷、四乙酰氯氧基硅烷等。其中，用途最广泛的是硅酸乙酯。硅酸乙酯也称为原硅酸乙酯、正硅酸乙酯，分子式为Si(OCH)。硅酸乙酯是非常重要的有机硅化合物，广泛应用于生产防锈富锌涂料、耐火材料、不烧硅酸盐陶瓷、耐酸涂层、强化石料等产品，用于精密铸造等多种领域，是有机硅精细化学品中用量最大的产品。工业上生产硅酸乙酯的主要方法为采用四氯化硅与乙醇反应。

SiCI4+C2H5OHSi(OC2H5)Cl3+HCISi(OC2H5)Cl3+C2HSOH---,S{(OC2H5)2C12+HC1Si(OC2H5)2C12+C2}I5OH--,Si(OC2H5)3C1+HC1Si(OC2H5)3Cl+C2H50H-+Si(OC2H5)4+HC1

生产三氯氢硅

热氢化

热氢化技术是将四氯化硅和氢气在1250oC左右的条件下反应生成三氯氢硅和氯化氢，重新得到生产多晶硅的原料三氯氢硅。反应式如下：

SiCI4+H2一siHCl3+HC1

生产光纤用四氯化硅

作为合成光导纤维的主要原料，四氯化硅必须经过严格提纯，以除去有害的过渡金属、含氢化合物及胶体等杂质。四氯化硅的提纯方法主要有精馏法、精馏一吸附法、部分水解法等。