配合物结构与性质.pptVIP

配合物的异构现象——顺反异构第63页,共79页，2024年2月25日，星期天配合物的异构现象——顺反异构具有不对称二齿配体的平面正方形配合物[M(AB)2]也有几何异构现象。例如：氨基乙酸根(NH2CH2COO-)配体，它与Pt(II)生成如下结构的顺反异构体：第64页,共79页，2024年2月25日，星期天配合物的异构现象——顺反异构在二齿配体中，作为顺反异构体的条件并不要求与中心原子直接相连的二个配体原子必须不同；只要求生成的螯合物环中的二个半边必须不同。例如：[Pt(NH2CH2C(CH3)2NH2)2]2+的顺反异构体如下所示：第65页,共79页，2024年2月25日，星期天配合物的异构现象——顺反异构不仅单核配合物有异构现象而且多核配合物也有。例如：Pt(II)的二核配合物[Pt2(PPr3)2(SEt)2Cl2)]的顺反二种异构体已制得，结构如下：Pr3P——三丙基膦；Et——乙基第66页,共79页，2024年2月25日，星期天配合物的异构现象——顺反异构trans-[CoCl2(NH3)4]+cis-[CoCl2(NH3)4]+第67页,共79页，2024年2月25日，星期天配合物的异构现象——顺反异构trans-[CoCl3(NH3)3]cis-[CoCl3(NH3)3]又称为：经式(mer)-[CoCl3(NH3)3]面式(fac)-[CoCl3(NH3)3]第68页,共79页，2024年2月25日，星期天配合物的异构现象——顺反异构第69页,共79页，2024年2月25日，星期天配合物的异构现象——旋光异构第70页,共79页，2024年2月25日，星期天配合物的异构现象——旋光异构镜面第71页,共79页，2024年2月25日，星期天配合物的异构现象——旋光异构第72页,共79页，2024年2月25日，星期天偏振光示意图第73页,共79页，2024年2月25日，星期天配合物的异构现象——旋光异构最简单的配合物光学异构体为四面体型，中心原子与四个不同的基团相连，分子不能与镜像重合。例如:[Be(II)(C6H5COCHCOCH3)2]。第74页,共79页，2024年2月25日，星期天

对于八面体构型的配合物而言，旋光异构主要发生在以下几种情况下：[M(AA)3]型，如：三-(草酸根)合铬(III)、[Co{(OH)2Co(NH3)4}3]Cl6(第一个制得的具有旋光性且不含碳的化合物—Hexol)。[M(AA)2X2]型，如：[Rh(en)2Cl2]+。[M(AB)3]型，如：[Co(gly)3]。[M(AA)B2X2]型，如：[Co(en)(NH3)2Cl2]+。涉及多齿配体，如：[Co(edta)]?。第75页,共79页，2024年2月25日，星期天配合物的结构异构体——

结构异构是化学式相同，但原子排列次序不同的异构体，主要可分为以下几类：键合异构：配体通过不同的配位原子与中心原子配位。配体称作两可配体，此类配体含有两个以上含孤对电子的原子，可分别与中心原子配位。常见的两可配体有：NO2?、SCN?和CN?。[Co(NH3)5(NO2)]2+的两种键合异构体构型异构：配合物可以采取一种以上的构型。比如[NiCl2(Ph2PCH2Ph)2]可分别呈四面体和平面四边形构型。常见的构型异构有五配位化合物三角双锥和四方锥构型之间的异构，以及八配位化合物十二面体和四方反棱柱体构型之间的异构。第76页,共79页，2024年2月25日，星期天配合物的结构异构体配位体异构：互为同分异构体的配体所形成的类似配合物，如1,3-二氨基丙烷与1,2-二氨基丙烷分别形成的钴配合物[Co(H2N-CH2-CH2-CH2-NH2)Cl2]、[Co(H2N-CH2-CH(-NH2)-CH3)Cl2]。离子异构：配合物有相同分子式但不同的配位阴离子，因此水溶液中产生的离子不同，如[Co(NH3)5SO4]Br和[Co(NH3)5Br]SO4。溶剂合异构：配合物中水所处的位置不同，有内界与外界的差异，例如[Co(H2O)6]Cl3和[Cr(H2O)5Cl]Cl·H2O。第77页,共79页，2024年2月25日，星期天配合物的结构异构体配位异构：阳离子和阴离子都是配离子，且配体可以互相交换成分。例如：[Co(NH3)6][Cr(CN)6]和[Cr(NH3)6][Co(CN)6][Cr(NH3)6][Cr(SCN)6]和[Cr(SCN)2(NH3)4][Cr(SCN)4(NH3)2][Pt(II)(NH3)4