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无水氟化氢生产工艺及优化改造

摘要：无水氟化氢生产中，回转反应炉生成的粗氟化氢气体具有高温、高毒、

强酸、强腐蚀，并夹带有大量粉尘的特点。生产系统经常出现反应物组分波动、

洗涤系统堵塞、精馏系统换热器腐蚀、尾气系统氟硅酸结晶、排渣系统高温扬尘

等现象，严重影响生产长周期稳定运行。本文结合无水氟化氢的生产特点，以年

产2x2万吨无水氟化氢生产装置近年经过一系列的优化升级改造，产量、质量、

单耗得到明显提升为例，详细介绍无水氟化氢生产工艺、反应原理，并对生产中

出现的问题进行分析，列出优化改造方案。

关键词：无水氟化氢；粉尘；堵塞；结晶；腐蚀；改造

0前言

氟化氢（HF）是现代氟化工的基础，现已广泛应用于化工、石油、医药、农

业、电子、原子能等行业，是强氧化剂，还是制取元素氟、含氟新材料、无机氟

化物、各种氟制冷剂等有机氟化物的最基本原料，可配制成各种用途的氢氟酸，

用于石墨制造和制造有机化合物的催化剂等，在国民经济中占有十分重要的地位。

无水氟化氢为无色透明有刺激性臭味的液体或气体，沸点19.5℃，熔点-

3

83.37℃，密度1.008g/c。气体的比重1.27(34℃)(空气=1)，液体的比重

0.987（水=1），相对分子量为20.01，易溶于水，不可燃。在室温和常温下极易

挥发成烟雾状，水溶液在-30℃时也不冻结。它的化学性质极活泼，具有很强的

吸水性、强腐蚀性，能与碱、金属、氧化物以及硅酸盐（能腐蚀玻璃和破坏其他

含硅物质）等反应，在一定条件下能与水自由混合成氢氟酸（溶于水时激烈放热

3

生成氢氟酸）。属高度危害介质，空气中最高容许浓度为1g/，对呼吸道黏

膜及皮肤有强烈的刺激和腐蚀作用，吸入高浓度的氟化氢可引起支气管炎和肺炎，

[1]

甚至产生放射性窒息或死亡。

1无水氟化氢生产概述

1.1无水氟化氢生产原理

[2]

目前无水氟化氢生产技术主要采用萤石-硫酸法生产。萤石粉、发烟硫酸、

98％硫酸以一定比例混合后在回转反应炉内反应，生成的粗氟化氢气体经洗涤、

净化、干燥、冷却、提纯等程序，得到无水氟化氢产品，主化学反应方程式如下：

主要化学反应：

CaF(固)+HSO(液)→CaSO(固)+2HF(气)↑

2244

理论生产配比：

CaF+HSO=2HF+CaSO

2244

78.0898.0740.22136.14

配比CaF/HSO=78.08/98.07=1:1.26

224

在日常生产中考虑到萤石原料杂质及产地的影响，操作控制和设备情况，瞬

间的损失等因素，操作配比可根据炉渣组份的分析情况及时进行调整，一般萤石

稍过量。

该主反应是吸热反应，标准反应热ΔH298=-5.371kJ/mol，当反应温度为

125℃时，△H＝11.309kcal/mol；当反应温度为275℃时，△H＝10.027kcal/mol。

主要副化学反应：

SiO+4HF=SiF+2HO

242

SiF+2HF=HSiF

426

CaS+HSO=HS+CaSO

2424

S+2HSO=3SO+2HO

2422

HS+HSO=SO+S+2HO

22422

2F+6HSO=F(SO)+3SO+6HO

2424322

SO+2HS=2HO+2S

222

HSO+HF=HSO