陶瓷工艺学：烧结理论与实践.ppt

粉末粒度合金化的速度随粒度减小而增大。因为在其它条件相同时，减小粉末粒度意味着增加颗粒间的扩散界面并且缩短扩散路程，从而增加单位时间内扩散原子的数量。压坯的密度增大压制压力，将使粉末颗粒间接触面积增大，扩散界面增大，加快合金化过程。但作用并不十分显著，如压力提高20倍，F值仅增加40%。粉末原料采用一定数量的预合金粉或复合粉，同完全使用混合粉比较，达到相同的均匀化程度所需要的时间缩短。因为扩散路程缩短，并减少要迁移的原子的数量。杂质Si、Mn等杂质阻碍合金化，因为它们存在于粉末表面或在烧结过程形成MnO、SiO2杂质阻碍颗粒间的扩散进行。3.5.3.2有限互溶系固相烧结情况类似完全互溶系固相烧结。有限互溶系的烧结合金有Fe-C、Fe-Cu等烧结钢，W-Ni、Ag-Ni等合金，烧结得到的是多相合金。有代表性的是烧结钢。它是用铁粉与石墨粉混合，压制成坯体，在烧结时，碳原子不断向铁粉中扩散，在高温中形成Fe-C有限固溶体（γ-Fe）,冷却下来后，形成主要由α-Fe与Fe3C两种相得多相合金。3.5.3.3互不溶系固相烧结成份不同、相互间不互溶且无反应的颗粒间的烧结。其烧结，能够制造出熔铸法所不能得到的假合金。假合金，由不互溶且无反应的组元制备的合金。可以获得金属-金属、金属-非金属、金属-氧化物、金属-化合物等，最典型的是点触头合金（Cu-W、Ag-W、Cu-C、Ag-CdO等）。1）烧结热力学互不溶的两种粉末间能够烧结的必要条件表面自由能的减小。但这并非充分条件。烧结的条件考虑A颗粒与B颗粒混合物的烧结。A颗粒之间、B颗粒之间肯定能够烧结，这是在前面已经解决的问题。现在关注的是A、B颗粒间能否烧结。设A、B颗粒能够烧结，形成ＡＢ界面。图3.51互不溶系固相烧结示意图从界面变化来看，烧结后使Ａ、Ｂ的表面积减少了，AＢ界面积增加了。设Ａ、Ｂ的表面张力与AＢ界面张力分别为γA、γB与γAB表示。A、B颗粒烧结产生的界面自由能变化为：ΔGS＝AABγAB－（AAγA+ABγB）式中AAB、AB、AA分别为Ａ、Ｂ的表面积、AＢ界面积的变化。显然，只有当ΔGS﹤0时，A、B颗粒见的烧结才可以进行。如果：AAB=AB=AA烧结的条件变为：γAB－（γA+γB）﹤0皮涅斯认为，互不溶系的烧结应服从不等式：γAB﹤γA+γB（3-37）式（3－37）告诉我们，A/B的界面张力小于A、B的表面张力之和时，可以进行A、B间的烧结。γAB越小，烧结的驱动力就越大。反之，若：γAB﹥γA+γB虽然在A-A或B-B之间可以烧结，但A-B之间却不能烧结。烧结体的微观结构在满足式（4-37）的前提下，如果还满足:γAB﹥︱γA-γB︱在两组元的颗粒形成烧结颈的同时，它们可互相靠拢至某一临界值。不可能实现致密烧结。在满足式（4-37）的前提下，如果还满足:γAB＜︱γA-γB︱烧结早期，通过表面扩散，使表面张力低的组元覆盖表面张力高的另一组元的颗粒表面；然后表面张力低的组元之间进行烧结，其过程同单元系烧结一样。只要烧结时间足够长，充分烧结是可能的。表面张力低的组元通常称作粘结相，其烧结可以认作粘结相把表面张力高的另一组元的颗粒粘结起来。这是通常假合金的制备原理。为了有助于烧结，通常在制粉时，将表面张力低的组元均匀包裹在另一组元颗粒的表面。2）烧结材料性能与成分的关系在烧结材料中，存在两种颗粒间的接触：相同组元颗粒间接触（A-A、B-B）、异种颗粒间的接触（A-B）。这两种接触的相对数量决定了烧结体的性质。对A、B二组元系统而言，若A、B的体积含量相等，而且颗粒大小与形状也相同，在均匀混合后，A、B两种颗粒按统计规律分布，A-B颗粒接触的机会是最多的，因而A-B颗粒接触对烧结体性能的影响也最大。皮涅斯用下面的公式表示烧结体的收缩值：η=ηAcA2+ηBcB2+2ηABcAcB（3-38）式中cA与cB分别为A、B的体积分数，有：cA+cB=1ηA、ηB分别为A、B组