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原子吸收光谱原理、检测方法及经典问题分析

原子吸收光谱法是一种简便且易掌握的分析方法，但精密度却不是很

高，其主要原因是原子吸收光谱仪的干扰因素多，在实验过程中常会遇到

一些问题，例如标准曲线的制定，样品的稀释等。

原子吸收光谱法自二十世纪五十年代中期问世以来，在国内外都得到

了迅速发展，由于其具有方法灵敏、准确、选择性好、抗干扰能力强、快

速等优点，而被广泛地应用化学分析的各个领域，并且部分被列为标准分

析方法。近年来原子吸收光谱法在各个检测领域都得到了广泛的重视和应

用，并已成为一种实验室重金属检测日常惯用的分析手段和方法。

一、原子吸收光谱法的原理

蒸汽中待测元素的气态基态原子会吸收从光源发出的被测元素的特征

辐射线，具有一定选择性，由辐射减弱的程度求得样品中被测元素的含量。

当辐射通过原子蒸汽，且辐射频率等于原子中电子由基态跃迁到较高

能态所需要的能量的频率时，原子从入射辐射中吸收能量，产生共振吸收。

原子吸收光谱是由于电子在原子基态和第一激发态之间跃迁产生的。每一

种原子的能级结构均是独特的，故原子有选择性的吸收辐射频率。因此，

在所有情况下，均可产生反映该种原子结构特征的原子吸收光谱。

二、原子吸收光谱检测方法：

1、氢化物发生法

氢化物发生法适用于容易产生阴离子的元素，如Se、Sn、Sb、As、Pb、

Hg、Ge、Bi等。这些元素一般不采取火焰原子化法检测，而是用硼氢化钠

处理，因为硼氢化钠具有还原性，可以将这些元素还原成为阴离子，与硼

氢化钠中电离产生的氢离子结合成气态氢化物。

如土壤监测中运用流动注射氢化物原子吸收检测河流中所含的沉积物

汞和砷，经过试验后，检出砷限为2ng/L，精密度为1.35%至5.07%，准确

度在93.5%至106.0%;检出汞限为2ng/L，精密度为0.96%至5.52%，精准度

在93.1%至109.5%。这种方法不仅快速、简便，且准确度和精密度非常高，

能更好的测试和分析环境样品。

2、石墨炉原子吸收光谱法

石墨炉原子吸收光谱法是一种用电流加热原子化的分析方法。横向加

热石墨炉解决了温度分布不均匀的问题。石墨炉原子化的出现非常之重要，

对于火焰原子化有着较为明显的优越性，与火焰原子化技术对比，灵敏度

提高到3到4个数量线，达到了10-12至10-14g的灵敏度，但是石墨炉原

子吸收光谱法还是存在一定的局限性:重现性还没有火焰法高，当待测样品

比较复杂时，产生的结果会有很大的误差。

3、火焰原子吸收光谱法

火焰原子吸收光谱法还是应用最为广泛的方法。因为其对大多数的元

素都适用，而且具有速度快，成本低，操作简单，结果误差不大的优势。

在实验室中，大多采用空气-乙炔火焰，温度约为2300摄氏度，并不能

完全融化所有元素，所以在后续的实验中将空气改为了预混合氧，提高氧

气的含量来使火焰温度升高。再后来有人提出火焰改为氧化亚氮-乙炔，这

种火焰最高温度可达3000摄氏度，能有效解决大多数难融元素的问题。

用原子吸收光谱法进行样品的分析确实是一种简便且易掌握的分析方

法，但决不是一种精密度很高的分析方法，其主要原因是原子吸收光谱仪

的干扰因素多，如用火焰原子吸收进行分析时，火焰的波动、溶液提升量

等；用石墨炉原子吸收进行分析时，石墨管的质量、光谱干扰等因素是不

易控制的。

三、四大经典问题

1、对于各种样品都有最适应它的分析方法，要了解原子吸收光谱法的应用

范围，考虑它的适应性。

众所周知，石墨炉原子吸收的绝对检出限值是很高的，单从这一点来

看，有人错误地认为浓度高的样品用石墨炉原子吸收法也能够测定，或者

错误地认为石墨炉原子吸收法测定的动态范围很宽，并有很高的精度。

例如：一个厂家在购买仪器时，认为还是检出限指标好的仪器好，觉

得能测定低浓度的溶液当然也就一定能够测定高浓度的溶液。但是，当买

回仪器一用才明白，这种判断是错误的，对于高浓度的溶液必须稀释到适

当的浓度范围才能测定。因此，对于高浓度样品的测定来说，选用高精度

的测定方法，如选用分光光度法比选用原子吸收法进行测定要好。这是因

为原子吸收光谱法是测量光的吸收，而吸收线和空心阴极灯的发射线的半

宽度之比不过10左右，所以不能像发射光谱法那样，同时测定浓度范围很

宽的样品。

2、绘制正确的工作曲线

由于原子吸收法的线性范围窄，因此绘制正确的工作曲线就显的