2-2水盐体系相图及其应用.pptVIP

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三、简单三元水盐体系多温立体相图四、简单三元体系相变过程的分析1.直角等腰三角形相图中等温蒸发过程在无机肥料和无机盐的实际生产过程中,常需要从饱和了一种盐的三元体系中蒸发掉一部分水,从而使该种盐更多地沉淀出来。这样的工艺问题是比较容易解决的,只要对体系进行恒温蒸发即可。下面用直角等腰三角形表示的恒温相图进行分析。

图2-14三元体系恒温蒸发过程设体系原始溶液为不饱和溶液,其组成位于相图中的m1,点。当蒸发时,水分从体系中蒸出,根据连线规则即相当于把体系m1分为纯水和另外一个新体系m2两部分。由连线规则可知,新体系m2的位置必在Om1连线的延长线上。随着水分不断被蒸发,新体系点始终沿着Om1连线的延长线向前移动,直到水分蒸干为止,称Om1连线为蒸发射线。

图2-14三元体系恒温蒸发过程对该蒸发过程可分为以下几个阶段进行定量分析。①(单相区)。随着蒸发进行,体系将沿着蒸发射线由不饱和到与溶解度曲线交点上的m2时达到饱和,这一过程中无相的变化,由杠杆规则可知:

图2-14三元体系恒温蒸发过程②(B盐的结晶区)。继续蒸发水分,体系进入B盐的结晶区,B盐析出结晶,相应的关系式为此时状态点m3位于固液两相区内,固相为B盐。由连线规则可知,与固相B平衡的饱和液相应位于Bm3的延长线与溶解度曲线的交点l3处。l3的组成可由图上直接读出。m3体系固液两相的数量比为

图2-14三元体系恒温蒸发过程③(到达BE连线上)。继续蒸发水分,体系到达m4点,B盐单独析出量达到最大值。A盐开始饱和,液相变到B、A两种盐的共饱点E。

图2-14三元体系恒温蒸发过程④(三相区)。继续蒸发水分,体系点进入三相区m5点,B、A二盐同时析出,液相点在E点保持不变。固体中有A和B两种盐共存,两种盐之间的数量关系为

图2-14三元体系恒温蒸发过程在图2-14中,当体系蒸发到m3点时,如果将得到的晶体B过滤掉,则得到母液。如果继续蒸发,则新体系点沿着连线向前移动。⑤水分蒸干,A和B盐全部变为固态。

2.用直角坐标表示的三元相图上恒温蒸发过程3.在直角等腰三角形相图上分析冷却盐析过程图2-16在等腰直角三角形相图上冷却过程示意图2-16是由三个等温相图重叠起来而得到的,图中温度T1>T2>T3。由图2-16中可以看出,对于同一组成点m在不同温度条件下,可能位于不同的相区内。当温度为T1时,体系点位于不饱和的单相区;当温度为T2时,B盐刚饱和,但尚未析出结晶;当温度降到T3时,体系点m处于B盐与溶液呈平衡的两相区内,B盐结晶出来。其析出量为因此,可以通过改变体系温度的办法,从盐的水溶液中分离出希望得到的盐。

第三节复杂的三元水盐体系相图上一节讨论的只是简单的三元水盐体系相图,即在固相中两种盐都只能以单纯的形态存在。事实上两种盐由于条件不同(如温度等条件的变化)有可能生成水合物,也可能生成复盐,这样使三元相图就变得较为复杂,这类相图即为复杂的三元体系相图。

一、生成水合物的三元体系恒温相图图2-17生成一个水合物(只有一个共饱点)的三元体系恒温相图如果在三元水盐体系相图中,有一种盐能生成一种水合物析出,则恒温相图比简单三元相图要复杂一些。由图可以看出,与溶解度曲线bE呈平衡的固相不是无水B盐,而是它的水合物B盐。B的组成点位于B-A(H2O)连线上,其具体位置根据水合物B中水的含量在坐标上直接标出。

图2-17生成一个水合物(只有一个共饱点)的三元体系恒温相图图中的b点代表B在水中的溶解度,c点代表C盐的溶解度,E点代表B和C两种盐的共饱和点,曲线bE代表B盐的溶解度曲线,cE代表C盐的溶解度曲线。面积AbEc代表不饱和区,BEb代表B盐的结晶区,CEc代表C盐结晶区,CEB代表B相C两种盐共同结晶区,BCB代表B、B和C三种干盐共存区,在此区域无游离水存在。

图2-17生成一个水合物(只有一个共饱点)的三元体系恒温相图如果将组成为m1的不饱和溶液进行等温蒸发,则体系将沿着Am1连线的延长线向前移动,当系统达到bE线上m2点时,B盐开始饱和,当继续蒸发系统到达m2时,B盐析出一部分结晶,此时与固相B盐呈平衡的液相位置在Bm2的延长线与曲线bE线的交点l处。根据杠杆规则可知,此时结晶出的B盐的量与母液l的量之比为

图2-17生成一个水合物(只有一个共饱点)

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