《普通化学》--2化学热力学基础.pptVIP

《普通化学》--2化学热力学基础.ppt

《普通化学》网络课件;热力学是研究热与其他形式的能量之间转化规律的一门科学。热力学的根底是热力学第一、二、三定律，这三个定律都是人类的大量经验的总结，有着广泛的、牢固的实验根底。

利用热力学定律、原理和方法研究化学反响以及伴随这些化学反响而发生的物理变化过程就形成了化学热力学。;第一节几个根本概念;〔一〕系统和环境;根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类：

〔1〕敞开系统(Isolatedsystem)：系统与环境之间既有能量交换，又有物质交换。

〔2〕封闭系统(Closedsystem)：系统与环境之间只有能量交换，没有物质交换。

〔3〕孤立系统(Opensystem)：系统与环境之间既没有能量交换，也没有物质交换。;〔二〕状态和状态函数;系统的状态函数分为两类：

〔1〕广度〔容量〕性质：广度性质的量值与系统中物质的量成正比，在系统内具有加和性。如V、m

〔2〕强度性质：强度性质的量值与系统中物质的量无关，不具有加和性。如P、T等;〔三〕过程和途径;〔2〕等压过程：系统始态的压力与终态的压力相同，并等于环境压力的过程称为等压过程。p1=p2

〔3〕等容过程：系统的体积不发生变化的过程称为等容过程。V1=V2

〔4〕循环过程：如果系统由某一状态出发，经过一系列变化又回到原来的状态，这种过程就称为循环过程。;〔四〕热和功;功分为：体积功W(W=-PΔV)；

非体积功W′

〔除体积功外其它各种形式功的统称，如电功，外表功等。〕

单位：J，kJ。

W与实现过程的途径有关，不是状态函数。

系统对环境作功:W0；

环境对系统作功:W0。;二、热力学第一定律〔FirstLawThermodynamics〕;〔一〕热力学能;〔二〕热力学第一定律的数学表达式;三、焓;弹式量热计(Bombcalorimeter)最适用于测定物质的燃烧热。;(二〕定压热Qp

对于不做非体积功的等压过程

Qp=△U-W

=△U+p△V

=(U2-U1)+p(V2-V1)

=(U2+pV2)-(U1+pV1)

由于U，p，V都是状态函数，因此它们的组合U＋pV也是状态函数。这一状态函数称为焓(enthalpy)，用符号H表示：

HU+pV;故Qp=△H

上式说明：对于不做非体积功的等压过程，定压热在数值上等于系统的焓变。

;第二节热化学;一、反响进度;对任意反响：

反响进度定义为：

反响进度的SI单位为mol。

引入反响进度的优点是，用任一种反响物或产物表示反响进行的程度，所得值都是相同的。应用反响进度时，必须指明化学反响方程式。;二、化学反响的摩尔热力学能变和摩尔焓变;

〔三〕的关系

对化学反响，反响的摩尔焓变为：

〔1〕假设B为液相或固相：;〔2〕假设有气体参加反响：;三、热化学方程式;〔3〕注明反响物和产物的聚集状态，分别用s,l和g表示固态、液态和气态，用aq表示水溶液，如果固态物质存在不同的晶型，也要注明晶型，如石墨，金刚石等。

〔4〕化学计量数可以是整数，也可以是分数。同一化学反响，当化学计量数不同时，反响的摩尔热力学能变和摩尔焓变也不同。;〔5〕注明热效应。见下面的实例：;四、Hess定律;│↑

│△H2│△H3

└→CO(g)＋O2(g);〔一〕热力学标准状态

〔1〕气态物质的标准状态，是指不管是纯气体还是在气体混合物中，气体分压均为标准压力(100kPa)，且表现理想气体特性时，气态假想状态。