大学有机化学反应方程式总结(较全).docxVIP

主

主次

有机化学

一、烯烃

1、卤化氢加成

(1)

【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。

【机理】

【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。

【注】碳正离子的重排

(2)

【特点】反马氏规则

【机理】自由基机理(略)

【注】过氧化物效应仅限于HBr、对HCl、HI无效。

【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。

【例】

2、硼氢化一氧化

【特点】不对称烯烃经硼氢化一氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并且不重排。

【机理】

B(OCH?CH?CH?)?+3NaOH3NaOH→3HOCH?CH?CH?3+Na?BO?

【例】

3、X?加成

【机理】

【注】通过机理可以看出，反应先形成三元环的溴擒正离子，然后亲和试剂进攻从背面进攻，不难看出是反式加成。不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应。

【特点】反式加成

4、烯烃的氧化

1)稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。

2)热浓酸性高锰酸钾氧化

3)臭氧氧化

4)过氧酸氧化

5、烯烃的复分解反应

H

H?C=CH?

十

RR?

催化剂

R?

12

12

【例】

苯

苯△

6、共轭二烯烃

1)卤化氢加成

2)狄尔斯-阿德尔(Diels-Alder)反应

高温1,4加成为主

低温1’2加成为主

低温

1’

【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的1,4加成产物。

【例】

∠CH?

CH?

十

∠CH?

十

CH?

二、脂环烃

CHO

CH?

CHC

1、环丙烷的化学反应

【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成反应开环，类似碳碳双键。

gt-Ot-

gt-Ot-g

-ts-

GH2-ct

2l?

【特点】环烷烃都有抗氧化性，可用于区分不饱和化合物。

【注】遵循马氏规则

【例】

(X=Br,I)

N

2C

2、环烷烃制备

1)武兹(Wurtz)反应

【描述】通过碱金属脱去卤素，制备环烷烃。

【例】

的保护

2)卡宾

①卡宾的生成

A、多卤代物的a消除

B、由某些双键化合物的分解

②卡宾与烯烃的加成反应

【特点】顺式加成，构型保持

【例】

Cl?CH/NaOH

相转移催化剂

Cl

Cl

③类卡宾

【描述】类卡宾是一类在反应中能起到卡宾作用的非卡宾类化合物，最常用的类卡宾

是ICH?Znl

CH?l?+Cu(Zn)—ICH?Znl制备

【特点】顺式加成，构型保持

【例】

三、炔烃

1、还原成烯烃

1)、顺式加成

2)、反式加成

2、亲电加成

1)、加X?

Cat=[Pb/BaSQ,Pb/CaCQ,Ni?B…]

Cat=[Na/液氨…]

【机理】

【特点】反式加成

2)、加HX

(一摩尔的卤化氢主要为反式加成)

3)、加H?O

【机理】

H-[],

【特点】炔烃水合符合马式规则。

【注】只有乙炔水合生成乙醛，其他炔烃都生成相应的酮。

3、亲核加成

1)、

维尼纶合成纤维就是用聚乙烯醇甲酯

2)、

3)、

人造羊毛

4、聚合

5、端炔的鉴别

色

【注】干燥的炔银和炔铜受热或震动时易发生爆炸，实验完毕，应立即加浓硫酸把炔化

物分解。

6、炔基负离子

【例】

三、芳烃

1、苯的亲电取代反应

1)卤代

2)硝化

3)磺化

IR

1DI

H?O

4)傅-克(Friedel-Crafts)反应

①傅-克烷基化反应

【机理】

R-Cl+AICl?

AlCl?++R—CH2

【注】碳正离子的重排，苯环上带有第二类定位基不能进行傅-克反应。

【例】

②傅-克酰基化反应

R

十

R

R^R

十

RCOOH

【例】

2、苯环上取代反应的定位效应

1)第一类定位基，邻对位定位基，常见的有：

—R—Ar—X(F,Cl,Br,I)

2)第二类定位基，间位定位基，常见的有：

—CN—SO?H—CHO

【注】第一类定位基除卤素外，均使苯环活化。第二类定位基使苯环钝化。卤素比较特

殊，为弱钝化的第一类定位基。

3、苯的侧链卤代

CH?

CH?

Fe

Cl?

CH?

Cl

十

CH?Cl

Cl

hv

CH?

CH?Br

NBS

【机理】自由基机理

4、苯的侧链氧化

1)用高锰酸钾氧化时，产物为酸。

【描述】苯环不易被氧化，当其烷基侧链上有a氢的时候，则该链可被高锰酸钾等强氧

化剂氧化，不论烷基侧链多长。结果都是被氧化成苯甲酸。

【例】

2)用CrO?+Ac?O为氧化剂时，产物为醛。

【例】