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钠离子电池的笔记

目录

钠离子电池的笔记1

第1篇钠电--为什么要研究溶剂化？为何会溶剂化？溶剂化怎样影响电池性能？基于溶剂化怎样设

计钠离子电池电解液？2

第2篇钠电--电解液的电导率与什么有关？

第3篇钠电--为什么要钠离子/空位无序排布？

第4篇钠电--正极材料2-聚阴离子类3-硼酸盐与混合聚阴离子化合物

第5篇钠电--为什么诱导效应会影响材料的工作电压？

第6篇钠电--正极材料2-聚阴离子类2-硫酸盐与硅酸盐

第7篇钠电--正极材料2-聚阴离子类1-磷酸盐

第8篇钠电--正极材料1-氧化物类

第9篇钠电--什么是姜-泰勒效应？

第10篇钠电--为什么不选择石墨作为钠离子电池的负极材料？

第1篇钠电--为什么要研究溶剂化？为何会溶剂化？

溶剂化怎样影响电池性能？基于溶剂化怎样设计钠离

子电池电解液？

一.为什么要研究溶剂化？

SEI概念于1979年提出，是由金属阳极和电解质溶液之间反应的不溶性产物组成的层。SEI理论很

好地连接了电池的宏观性能和电解质的微观行为。通过引入不同的功能化电解质成分，可以成功

地调节SEI的物理和化学性质（如机械强度、孔隙率、HOMO水平和LOMO水平等），进而优化电压窗

口、循环稳定性和倍率性能。然而，最近的报告表明，单凭SEI理论有时无法完全解释特定的实验

现象。

石墨阳极可以在碳酸基电解质(如1.0MLiPF6inEC/DMC(v/v,1/1))中稳定循环。通常，这种

观察结果的原因归因于石墨表面的SEI形成，如下图。

第一步：将石墨组装在使用碳酸盐基电解质的电池中，经过循环得到了被SEI包覆的石墨，第二步

将使用乙醚电解质(例如1.0MLiTFSI,0.4MLiNO3inDOL/DME(v/v,1/1)，简称1.0M/0.4

M)将被SEI包覆石墨组装在新电池中，则观察到石墨脱落，这表明发生了Li+-溶剂共嵌入。然而，

在较高的盐浓度下(2.5M/0.4M)，石墨阳极在乙醚中可以正常工作，说明没有发生Li+-溶剂共嵌

入现象，如下图。

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以上结果表明，在乙醚电解质中，SEI层不能有效地保护石墨阳极。相反，金属盐浓度(1.0M/0.

4Mvs2.5M/0.4M)对石墨的剥落行为有相对显著的影响。

对石墨在高浓度(2.5M/0.4M)乙醚电解质以及中的电化学性能进行了测试，同时对低浓度(1.0

M/0.4M)乙醚和碳酸盐电解质中SEI包覆石墨的电化学性能，如下图。

通过对比可知，石墨阳极在低浓度乙醚中不稳定。这些观察结果无法用传统的SEI理论来解释：

1.如果SEI可以稳定石墨阳极，那么SEI涂覆的石墨阳极如何表现出剥离(即Li+-溶剂共嵌入)?

2.电解质中使用的盐的浓度和溶剂类型如何对石墨性能产生如此强烈的影响(即可逆的Li+(脱)插

层与Li+-溶剂共嵌入导致石墨脱落)?

为了分析这样的实验现象，解释电池电解质的行为，我们需要研究溶剂化行为。

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二.什么是溶剂化？

溶剂化就是指溶剂分子与溶质分子或离子通过相互作用形成溶剂化物。简而言之，就是溶质被溶

剂分子包围，溶剂化能够使得溶质分子或离子周围的化学环境发生变化。

三.溶剂化的驱动力是什么？

a）配位键

短程相互作用被认为是钠离子与溶剂分子中心之间的强作用力，随着距离的增加而急剧减小。一

般来说，配位键是一种典型的近程力，由于原子核和电子对的静电吸引，配位键表现出与共价键

相似的高强度。配位键可能存在于电解质中的盐和溶剂之间。阳离子如Na+离子在失去最外层电子

后具有空的2s轨道，而有些有机溶剂分子是极端的电子供体能够提供孤电子对(例如己二腈)，根

据配位键的电子共享性，溶剂给予孤电子对的能力决定了配位键的强度。换句话说，在配位键

中，有机溶剂的路易斯碱越高，相互作用越紧密。