酚的化学反应.docx

同学们，大家好，今天要讲的是酚的化学反应：

同学们，大家好，今天要讲的是酚的化学反应：

第一个要讲的是酚的酸性。苯酚中的羟基像醇中的羟基一样，可

第一个要讲的是酚的酸性。苯酚中的羟基像醇中的羟基一样，可

以表现出酸性，给出氢离子，但是苯酚的酸性和醇的酸性是不同的，

因为在苯酚中，氧上的孤对电子在p轨道中可以和苯环发生

因为在苯酚中，氧上的孤对电子在p轨道中可以和苯环发生p-π共轭

效应，p-π共轭效应导致氧氢键极性增强，更容易给出氢离子，因此，

苯酚的酸性大于醇的酸性。事实上，苯酚的酸性还大于水的酸性，下

面可以看一些常见的化合物，它们的酸性的相对大小，酸性的大小可以从pKa值来判断，那这些化合物的pKa值从左到右依次增大的，pKa值越小，酸性越强，所以这些化合物的酸性从左到右是依次减小

的，那么苯酚的酸性大于水的酸性，小于碳酸的酸性，由于苯酚的酸

的，那么苯酚的酸性大于水的酸性，小于碳酸的酸性，由于苯酚的酸

性大于水的酸性，因此可以用苯酚和氢氧化钠反应，生成苯酚钠和水，

性大于水的酸性，因此可以用苯酚和氢氧化钠反应，生成苯酚钠和水，

苯酚不溶于水，所以苯酚的水溶液是浑浊的。那加入氢氧化钠之后呢，反应生成的苯酚钠是溶于水的，溶液变澄清，如果往这个苯酚钠水溶液里面通入二氧化碳，又会出现浑浊的现象，原因是苯酚的酸性小于

碳酸的酸性，通入二氧化碳之后将苯酚钠变成了苯酚，利用溶液由浑

碳酸的酸性，通入二氧化碳之后将苯酚钠变成了苯酚，利用溶液由浑

浊变澄清，通入二氧化碳又由澄清变浑浊的这些现象，可以把苯酚和

浊变澄清，通入二氧化碳又由澄清变浑浊的这些现象，可以把苯酚和

其他的化合物区别开。当苯环上有取代基时，苯酚的酸性会发生变化。那取代基对酚羟基酸性的影响是什么样的呢？下面我们可以通过它们的电离平衡，比较共轭酸碱的相对强弱来判断。苯酚给出氢离子，

它的共轭碱是酚氧基负离子，取代苯酚，共轭碱是取代的酚氧基负离

它的共轭碱是酚氧基负离子，取代苯酚，共轭碱是取代的酚氧基负离

子，共轭酸碱的酸性和碱性的关系是共轭碱碱性越强，对应的共轭酸

子，共轭酸碱的酸性和碱性的关系是共轭碱碱性越强，对应的共轭酸

酸性越弱，所以比较取代苯酚和苯酚的酸性的大小，可以先来比较它

们对应的共轭碱的碱性来判断，例如，如果苯环上的取代基是吸电子

们对应的共轭碱的碱性来判断，例如，如果苯环上的取代基是吸电子

越大，所以就可以知道当苯环上的取代基是吸电子基时，它的酸性大基，这个吸电子基会使氧上的电子密度减小，因此取代的苯氧基负离子的碱性小于苯氧基负离子的碱性，共轭碱碱性越小，对应的酸酸性

越大，所以就可以知道当苯环上的取代基是吸电子基时，它的酸性大

于苯酚的酸性，因此，吸电子基使酚羟基的酸性增强，反过来，如果苯环上的取代基是供电子基，会使氧上的电子密度增加，因此取代的苯氧基负离子，它的碱性大于苯氧基负离子，那么对应的共轭酸，取代的苯酚酸性小于苯酚的酸性，因此供电子基会使酸性减小。从以上分析过程，我们可以得出以下结论，当苯环上连有吸电子基时，会使酸性增强，当苯环上连有供电子基时，会使酸性减小，当取代基处于羟基的不同位置时，对酸性的影响也有所不同，下面就来看一下，取代基处于不同位置时对酸性的影响规律，当取代基处于羟基邻位、对位时，卤素以及间位定位基均为吸电子基，酸性增强，除卤素外的邻对位定位基为供应

电子基，酸性减小。来看一些例子，比如对氯苯酚，氯处于羟基的对

电子基，酸性减小。来看一些例子，比如对氯苯酚，氯处于羟基的对

位，是吸电子基，会使酸性增强，因此对氯苯酚的酸性大于苯酚的酸

位，是吸电子基，会使酸性增强，因此对氯苯酚的酸性大于苯酚的酸

性，再例如邻氯苯酚，氯处于羟基的邻位，氯为吸电子基，所以邻氯苯酚的酸性大于苯酚的酸性。同样的，对硝基苯酚中，硝基处于羟基的对位，硝基也是吸电子基，对硝基苯酚的酸性大于苯酚的酸性，而

另外一个例子，来看一下，对甲基苯酚中，甲基处与羟基的对位，甲

另外一个例子，来看一下，对甲基苯酚中，甲基处与羟基的对位，甲

基是一个供电子基，供电子基使酸性减小，因此对甲苯酚，它的酸性

基是一个供电子基，供电子基使酸性减小，因此对甲苯酚，它的酸性

小于苯酚的酸性。邻甲基苯酚，甲基处于羟基的邻位，甲基为供电子

基，因此使酸性减小，所以邻甲基苯酚的酸性也小于苯酚的酸性。对

基，因此使酸性减小，所以邻甲基苯酚的酸性也小于苯酚的酸性。对

子基，酸性增强，如果与苯环碳相连的原子电负性小，那么就是供电甲氧基苯酚中，甲氧基也是供电子基，它的酸性也小于苯酚的酸性。当取代基处于羟基间位时，与苯环碳相连的原子电负性大，就是吸电

子基，酸性增强，如果与苯环碳相连的原子电负性小，那么就是供电

子基，酸性减小，例如间甲氧基苯酚，甲氧基处于羟基的间位，那么与苯