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酚醛树脂的合成反应方法

酚醛树脂的合成反应分为两步，首先是苯酚与甲醛发生加成反应，生成拜甲基苯酚，其次径甲基苯酚间发生缩聚反应。

(1)加成反应

CH2OH

在适当的条件下，一元軽甲基苯酚与甲醛继续反应，生成二元乃至三元轻甲基苯酚：

HOCH

释甲基苯酚与苯酚，轻甲基苯酚之间发生缩聚反应,

4所示

生成各种二聚体。如图

精品

^pCH20CH2-O-0H

2|-CHO

2

附着缩聚反应不断的进行，形成了一定分子屋的酚醛坍脂。彫响酚醛树脂的合成、结构及特性的主要因素有原料的化学结构、酚与醛旳摩尔比、反应介质的酸碱性和合成工艺方法等卩％

1.3.2热塑性酚酵树脂的合成

在酸性的催化剂条件下，甲醃与苯酚的摩尔比VI的情况下制各的酚醃树脂为热塑性盼醛树脂，称为Novolac树脂。在强酸介质（PHV3）中，苗先甲醛与水分子形成甲二醇，甲二醇与质子发生亲电取代反应，空成甲醇阳离子：

CH2O+H2O—H0CII2OH—+CH2OH4.IbO

(2

精品

发生在对位的及应〈1）反应速率比较慢，发生在邻位的反应（2）反应比较快，因此反应（1）是决定Novolac树脂的反应速率.碳鋒离子与苯酚反应，主成H+和二酚基甲烷。

133热固性酚醛树脂的合成

以碱为催化剂，甲醛与苯酚的摩尔比＞1的情况下.制备的酚醛树脂为热固性酚醛树脂，祢为Resole树脂。在FHA7时，甲醛左水溶液中存在甲二醇的平衡反应：

5 HOCgH

贏 十比一

苯酚左碱性条件下则形成负离子的形式:

苯酚负离子具有较强的亲核性质，与甲醛起加成反应:

精品

＿＿，

Ci 19

,_＿

+ CI-12 - 20 l20H

精品

HoOH+4

对疑甲基苯酚可通过下■列历程形成;

上述的形成一元坯甲基苯酚，不断与甲醛继续反应形成二元甚至三元的绘甲基苯酚，耗甲基苯酚与苯酚，超甲基苯酚直接不断地进疔縉聚反应，最终形成热固性酚醛树脂。

酚醛树脂的固化朗

固化的含义

固化是低分子物质转变成不溶不熔的髙分子网状结构的化学过程，表现出凝胶化和完全固化的两个阶段。无论是Novolac和Resole的甲阶酚醛树脂，都是由低分子量的低聚物和各种疑甲基苯酚组成的混合协体系，尽管在结构上存在着差异，但是在物理性质上它们均表现出可溶可熔的性质。但是酚醛树脂只有形成交联的网状结构的高分子网络酯化才具有优良的枷理化学性能。一旦酚醛树脂交联固化后，就失去了可洛、可熔的特性，不在具有可加工性。

精品

HoOH+4

对疑甲基苯酚可通过下■列历程形成;

上述的形成一元坯甲基苯酚，不断与甲醛继续反应形成二元甚至三元的绘甲基苯酚，耗甲基苯酚与苯酚，超甲基苯酚直接不断地进疔縉聚反应，最终形成热固性酚醛树脂。

酚醛树脂的固化朗

固化的含义

固化是低分子物质转变成不溶不熔的髙分子网状结构的化学过程，表现出凝胶化和完全固化的两个阶段。无论是Novolac和Resole的甲阶酚醛树脂，都是由低分子量的低聚物和各种疑甲基苯酚组成的混合协体系，尽管在结构上存在着差异，但是在物理性质上它们均表现出可溶可熔的性质。但是酚醛树脂只有形成交联的网状结构的高分子网络酯化才具有优良的枷理化学性能。一旦酚醛树脂交联固化后，就失去了可洛、可熔的特性，不在具有可加工性。

精品

粉醛树脂的固化反应过程本质上是一种不可逆的化学反应过程。在反应过程中伴有热效应，并产生水、甲醴等低分子物质。固化反应受树脂固化前的结构因素（组

成、分子量、官能度等），固化剂，树脂的PH值影响显著，反应速率受温度、压力影

响显著。

热塑性酚醛树脂的固化

热塑性酚醛树脂结构中不存在超甲基，因此自身不能发生交联固化反应，需要外加同化剂进行交联固化.形成立体网状结构.常用的固化列有六亚甲基四胺（乌洛托品〉，多衆甲醛，环氧树脂等。

六亚甲基四胺（IIMTA）是热塑性酚醛树脂最广泛釆用的固化剂，它是氨与甲醛

的加成物，其结构式如图1.4所示。

图】 4六亚甲基四胺分子结构式

采用六亚甲基四胺固化Novolac型酚醉树脂府化反应历程尚不清楚，可以初步认为六亚甲基四胺中任何一个氮原子上连接的三个化学可以依次打开与三个Novolac树脂分子上的活性反应点反应，彬成交联网状结构，如图1.5所示°

3个Novolac

射脂 (CH2)N4

图L5六亚甲基四胺固化Novolac^酚醛树脂应化反应式卩网

上述交联结构是一种过渡状态，在进一步的加热固化过程中，继续分解，有

精品

NH誠出，仅有少虽的氮保協在立体网状的树脂结构中。交联过程中可能有多种邻对位的中间结构，如图1.6所示。

邻位中间体：

。丿H

。丿H，