酚的性质及回收.docx

酚类化合物

酚类化合物

焦油酚类化合物是煤热解的产物，其组成和产率与煤料所含总氧量、煤质

及炼焦温度等有关。炼焦温度越高，分产率越低，且低级酚如苯酚、甲酚和二甲酚等含量减少，高级酚如二酚、丁基酚、萘酚等含量有所增加。酚在煤焦油中分布范围很宽，各低级酚在煤焦油中各馏分都可以发现，如苯酚其沸点为181.8℃，但在沸点范围300℃以上的萘油馏分中仍能发现，这是由于酚类可以通过分子缔合，主要是氢键作用而混入高沸点的馏分中。

粗酚的生产工艺流程为提高原料中酚的集中度，粗粉提取的原料一般选择酚、萘、洗混合馏分，此时，酚集中度可以达到86%以上，一蒽油中虽然集中了焦油中11.3%的酚，但由于酚在其中的的浓度很低，一般不予回收。

粗酚的生产工艺流程

从焦化厂来的焦油送到焦油油库，在此进行脱水脱渣，然后送至焦油蒸馏工段。焦油蒸馏采用常压蒸馏，切取三混馏份工艺。蒸馏包括一段蒸发器脱水，二段蒸发器切取中温沥青和Ⅱ蒽油，馏份塔分离出轻油、Ⅰ蒽油和混合份，得到的混合份送至馏份脱酚工段。

馏份脱酚工段采用连续洗涤工艺，混合份首先进入一次连洗塔，加入碱性酚钠洗涤后分离出中性酚钠，再进入二次连洗塔加碱洗涤，分离出碱性酚钠获得已洗混合酚。已洗混合酚送至工业萘工段。中性酚钠经酚盐蒸吹釜得到净酚盐，并送至分解。酚盐分解采用连续CO2分解工艺，在分解塔内分别分离出粗酚和碳酸钠。

工业萘蒸馏采用双炉双塔常压蒸馏工艺。馏份脱酚工段得到的已洗混合份进入工业萘初馏塔，分离出酚油后进入工业萘精馏塔，分离出洗油和工业萘产品。

精酚采用间歇减压蒸馏工艺。原料粗酚送入脱水脱渣釜，在此蒸馏脱除水和残渣。无水粗酚进入初馏釜，在初馏釜和初馏塔内蒸出全馏份。全馏份分别在精馏釜、精馏塔进行多次复蒸分别产出酚、甲、二甲酚。

精萘采用箱式分布结晶工艺。原料工业萘进入特制的结晶箱，进行降温、升温的结晶和熔化操作程序，在多次程序操作过程中分离出精萘残油和精萘。

1、酚类化合物的提取与精制

焦油酚类化合物根据沸点的不同，分为低级酚和高级酚。低级酚是指酚、甲酚和二甲酚，高级酚是指三甲酚、乙基酚、丙基酚、丁基酚、苯二酚、萘酚、菲酚及蒽酚等。高级酚含量低，很难分离。也可按焦油酚类化合物能否与水共沸并和水蒸气一起挥发而分为挥发酚和不挥发酚。

焦油酚类化合物与水部分互溶，其在焦油和氨水之间分布，在很大程度上取决于冷凝的工艺条件和氨水生成量。一般约有13%～37%转入氨水中，其余转入煤焦油中。低沸点酚易溶于水，所以从氨水中提取的酚类化合物低沸点酚占80%以上。

2、脱酚工艺。

碱脱酚 当馏分以质量分数为10%～15%的氢氧化钠溶液洗涤时，酚类化合物与碱发生如下反应：

C6H5OH+NaoH——C6H5Na+H2OC6H4CH3OH+NaoH——C6H4CH3Na+H2O

当馏分中同时存在盐基和酚基时，则盐基与酚基分子化合物，对碱洗不利，如酸洗脱吡啶工艺原理所述。

理论上1㎏粗酚需要100%NaoH0.4㎏，实际上生产中性酚钠时只需要0.36

㎏，碱洗过程的到的中性酚钠，游离碱小于1.5%，含酚20%～25%。

中性酚钠的分解中性酚钠经过蒸汽吹油后，用酸性物中和分解。采用酸性物有硫酸和二氧化碳气体。二氧化碳气体可用高炉煤气（含CO为26%，CO2为13%），焦炉烟道废气（含CO2为30%）.用质量分数为60%～75%的硫酸分解中性酚钠的反应为：

2C6H5oNa+H2SO4——2C6H5OH+Na2SO4

2C6H4CH3oNa+H2SO4——2C6H4CH3oH+Na2SO4

1㎏粗酚需要100%H2SO40.6㎏.该发产生的硫酸钠废液，即污染水体又损失酚。用二氧化碳分解中性酚钠的反应为C6H5oNa+CO2+H2O——C6H5OH+NaHCO4(CO2过量)

2C6H4CH3oNa+CO2+H2O——2C6H4CH3oH+NaSO4(CO2不足)

生成的NaoH溶液加热到95℃，则全部转化为Na2CO3：

2NaHCO3-----Na2CO3+CO2+H2O (95℃)

3、脱酚工艺流程

碱洗脱酚 酚钠蒸吹工艺；粗酚钠脱油工艺流程。

酚钠蒸吹工艺

粗酚钠脱油工艺流程

（2）酚钠精制碱洗脱酚的到的中性酚钠含有1%～3%的中性油、萘和吡啶碱等杂质，在用酸性物分解前必须除去，以免影响粗粉精制产品质量。酚钠精制工艺有蒸吹法和轻油洗净法。

A、蒸吹法国内采用的工艺流程有两种：酚钠蒸吹工艺和粗酚钠脱油工艺流程（见上图）

中性酚钠与蒸吹柱逸出的103～108℃的油水混合蒸汽换热至90～95℃进入酚钠蒸吹釜。釜内用蒸汽间接加热至105～110℃，同时用蒸汽直接吹，吹出的油气和水气经冷凝冷却后入油水分离器。分离出来的油送入脱酚油中，分离水含