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高碳铬铁、高碳铬铁渣、铬矿及粉尘的性质对环境的影响

高碳铬铁又名碳素铬铁是由铬和铁组成的铁合金。高碳铬铁〔含再制铬铁〕主要用途有：

〔1〕用作含碳较高的滚珠钢、工具钢和高速钢的合金剂，提高钢的淬透性，增加钢的耐磨性和硬度；

〔2〕用作铸铁的添加剂，改善铸铁的耐磨性和提高硬度，同时使铸铁具有良好的耐热性；

〔3〕用作无渣法生产硅铬合金和中、低、微碳铬铁的含铬原料；

〔4〕用作电解法生产金属铬的含铬原料；

〔5〕用作吹氧法冶炼不锈钢的原料。铬的主要物理化学性质如下：

相对原子质量52.01、密度(3)、熔点(2148k)、沸点(2938k)、-6〔Ω·cm〕铬与铁形成连续的固溶体。铬是一种具有银白色光泽的金属，无毒，化学性质很稳定，不锈钢中便含有12%以上的铬。常见的铬化合物有六价的铬酐、重铬酸钾、

重铬酸钠、铬酸钾、铬酸钠等；三价的三氧化二铬(铬绿、CrO)；二价的氧化亚

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铬。

铬与冶炼高碳铬铁原料形成的主要化合物

铬和碳形成CrC、CrC、CrC碳化物。在有铁存在时，形成〔Cr,Fe〕C、〔Cr,Fe〕

236

73 32

236

C、〔Cr,Fe〕C等复合碳化物。

73 32

铬与硅形成CrSi、CrSi、CrSi、CrSi等硅化物。

3 5 3 2

铬与磷形成CrP、CrP等磷化物。

3 2

铬与硫形成CrS、CrS、CrS、CrS、CrS等硫化物。

78 34 56 23

铬与氧形成CrO、CrO、CrO、CrO、和CrO等氧化物。其中以CrO最为稳定。

3 2 23 34 23

高碳铬铁产品无毒无害。产品生产形成的以上化合物均不溶于水。矿热炉电炉法冶炼基本原理

电炉法冶炼高碳铬铁的基本原理是用碳复原铬矿中铬和铁的氧化物。

2/3CrO+2C=4/3Cr+2CO↑△Gθ=123970-81.22T T =1523K

23 开

2/3CrO+26/9C=4/9CrC+2CO↑△Gθ=114410-83.05T T =1373K

23 32 开

2/3CrO+18/7C=4/21CrC+2CO↑△Gθ=115380-82.09T T =1403K

23 73 开

2/3CrO+54/23C=4/69CrC+2CO↑△Gθ=118270-81.75T T

=1448K

23 236 开

从以上反应可以看出，碳复原氧化铬生成CrC的开始温度为1373K,生成CrC

32 73

的反应开始温度1403K，而复原生成铬的反应开始温度为1523K，因而在碳复原铬矿时得到的是铬的碳化物，而不是金属铬。因此，只能得到含碳较高的高碳铬铁。而且铬铁中含碳量的高低取决于反应温度。生成含碳量高的碳化物比生成含碳量低的碳化物更容易。实际生产中，炉料在加热过程中先有部分铬矿与焦炭反应生

成CrC，随着炉料温度升高，大部分铬矿与焦炭反应生成CrC，温度进一步升高，

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三氧化二铬对合金起精炼脱碳作用。这些反应是：

14/5CrO+2/3CrO=4/3Cr+6/5CrC+2CO↑△Gθ=130050-74.03T T

32 23 73 开

=1763K

1/3Cr

C+2/3CrO=9Cr+2CO↑△Gθ=156740-28.15T T

=2003K

236 23 开

氧化铁复原反应开始温度〔T开=1184K〕比三氧化二铬复原反应开始温度低，因而铬矿中的氧化铁在较低的温度下就充分地被复原出来，并与碳化铬互溶，组成复合碳化物，降低了合金的熔点。同时，由于铬与铁互相溶解，使复原反应更易进行，形成铬与铁的合金。

其它铬矿中的氧化铝、氧化钙、氧化镁等均很难与铬形成化合物、磷元素在温很低时就被复原与铬形成磷化铬、硫元素大部分挥发，一小部分进入合金。

铬矿在过量复原剂存在下冶炼，根本没有形成六价离子的反应条件。形成六价铬离子需要在强氧化氛围中进行。

铬矿石是冶炼高碳铬铁的主要原料，世界上铬矿储量主要分布在南非(74％)、哈萨克斯坦(12％)、津巴布韦(9％)、印度、巴西、芬兰、俄罗斯等几个国家。此外，土耳其、阿尔巴尼亚、伊朗、阿曼、澳大利亚和越南等国也有少量储量。中国的铬矿储量不多。

目前，世界铬矿年开采量约2000万吨，其中90％属冶金级铬矿，用于

生产铬铁合金(是生产不锈钢的主要原料)。世界铬铁合金的主要生产国家有南非(300万吨／年)、哈萨克斯坦(100万吨／年)、中国(70万吨／年)、印度(40万吨／年)、俄罗斯(25万吨／年)等国。