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帆渣生产原理（帆渣-五氧化二帆-三氧化二钒-

金属帆-帆铁-帆铝合金-碳氮化帆-帆电池）

原创邹建新崔旭梅教授等

1钒渣生产方法简介

提帆原料有帆钛磁铁矿、石煤等。要从帆钛磁铁矿中回收帆，首先需将帆钛磁铁矿在高炉或电炉中冶炼出含帆铁水。含帆铁水提帆的主要任务有以下几方面:

⑴把含帆铁水吹炼成满足下一步炼钢要求的高碳含量的半钢;

⑵最大限度的把铁水中帆选择性氧化进入到帆渣中;

⑶得到的帆渣能作为下一步提取五氧化二帆的原料。

提帆的方法很多，但有些方法已经被淘汰（如雾化提帆）。目前世界上铁水提帆的方法主要有四种:

摇包提帆（南非海威尔德用）；铁水包提帆（新西兰）；空气底吹转炉提帆（俄罗斯丘索夫）；氧气顶吹（复合吹炼）转炉提帆（俄罗斯下塔吉尔和中国攀钢、马钢、承钢）。

帆钛磁铁矿的火法提帆工艺流程图如图5.1.1所示。

机钛磁快矿或精矿 碳还原剂爆剂

（俄罗斯、中国〉（南非、

（俄罗斯、中国〉

回转窑预还原

回转窑预还原

烧结矿成球团

电炉冷炫高炉冶炼电炉渣

电炉冷炫

高炉冶炼

电炉渣

高炉渣

弃掉

摇包提仇（南非）转

摇包提仇

（南非）

转炉提帆

快水包提饥

（新西勺（俄罗斯、中国！

制机制品

转炉炫钢

图5.1.1火法提钒工艺

2转炉提钒的主要化学反应

转炉提钒过程：转炉提钒是氧射流与金属熔体表面相互作用，与铁水中铁、钒、碳、硅、锰、钛、磷、硫等元素的氧化反应过程。这些元素氧化反应进行的速度取决于铁水本身化学成分、吹钒时的动力学条件和热力学条件。

转炉提钒中的化学反应：转炉提钒就是利用选择性氧化的原理，采用高速氧射流在转炉中对含钒铁水进行搅拌，将铁水中钒氧化成稳定的钒氧化物，以制取钒渣的一种物理化学反应过程。在反应过程中，通过加入冷却剂控制熔池温度在碳钒转化温度以下，达到“去钒保碳”的目的。元素的氧化反应可用以下通式表示：

m/n[Me]+1/2{O2}=1/n(MemOn)

式中[Me]-为铁水中的组元；{OJ一为气相中的氧气；(MemOn)一为炉渣中的氧化物或气体氧化物，m、n-为化学反应的平衡系数。

V的氧化主反应为：

2/3[V]+1/2{O2}=1/3(V2O3)

2/5[V]+1/2{O2}=1/5(V2O5)

1/3(V2O3)+1/2{O2}=1/5(V2O5)

其他杂质的氧化副反应为：

1/2[Si]+1/2{O2}=1/2(SiO2)

[Ca]+1/2{O2}=(CaO)

[Mn]+1/2{O2}=(MnO)

[Fe]+1/2{O2}=(FeO)

2(FeO)+1/2{O2}=(Fe2O3)

(C)+{O2}={CO2}

反应能力的大小取决于铁水组分与氧的化学亲合力，即标准生成自由能AG。。AG0值越负，表明氧化反应越容易进行。铁水中元素氧化的AG0-T图如图5.1.2所示。

反应完成后，液态的Fe留在转炉里，称为半钢；固态(熔融态)的渣敝出后放入渣罐，称为钒渣。钒渣是由FeO、SiO、VO、TiO、CaO、AlO、MgO、CrO等组分构成的。一般情况下，钒渣中CaO、P、SiO2的含量越低则钒渣评级越高。高炉铁水、钒渣和半钢典型化学成分如表5.1.1?5.1.3所示。

3转炉提钒脱钒、脱碳规律

脱钒规律：吹钒前期熔池处于“纯脱钒”状态，脱钒量占总提钒量的70%，进入中后期，碳氧化逐渐处于优先，随钒含量的降低，脱钒速度也随之降低。

图5.1.2铁水中元素氧化的AG9-T图

脱碳规律：在吹炼前期，脱碳较少，反应进行速度较低，中后期脱碳速度明显加快，在此期间碳氧化率达70%。另外，在倒炉及出半钢期间，也有少量碳氧化。

在熔池区域，碳的氧化反应按下列反应进行：

[C]+[O]=CO

在射流区域碳的氧化反应按下列反应进行：

2[C]+02=2CO

表5.1.1高炉铁水典型化学成分

(%)

元素

C

Si

Mn

V

Ti

S

P

Fe

含量

4.4

0.10

0.20

0.30

0.08

0.013

0.057

其余

注：铁水温度为1250°C。

表5.1.2钒渣典型化学成分 （%）

成分CaO

成分

CaO

SiO

2

VO

25

TFe

MFe

含量

1.5-2.5

16-18

16-20

30-35

14-16

0.057

表5.1.3 半钢典型化学成分 （%）

元素C

元素

C

Si

V

S

P

含量

3.55

微量

0.04

0.025

0.06

Fe

其余

注：铁水温度为1375C。

参考文献：《钒钛产品生产工艺与设备》，北京：化学工业出版社，作者：邹建新等，

2014.01

《钒钛物理化学》，北京：化工出版社，作者：邹建新，2016

（钒钛资源综合利用四川