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钙钛矿太阳能电池发展现状及展望

郑睿明;刘晓霖;林佳【摘要】基于有机-无机杂化钙钛矿材料的钙钛矿太阳能电池因其高光吸收系数、长载流子寿命以及制造工艺简易等优点受到了广泛的关注.目前钙钛矿太阳能电池的最高光电转换效率已经达到了22.1%,其发展速度令人惊讶.文中主要对钙钛矿材料的结构、光电性质、制备等做了系统性的总结，详细说明了钙钛矿太阳能电池的工作原理及其几种典型结构,同时总结了钙钛矿太阳能电池领域近期的重要成果，并对钙钛矿太阳能电池未来的发展趋势做了展望.

【期刊名称】《应用能源技术》【年(卷)，期】2018(000)001【总页数】6页(P22-27)【关键词】钙钛矿材料;光电性质;太阳能电池;电池结构;空穴传输材料【作者】郑睿明;刘晓霖;林佳

【作者单位】上海电力学院数理学院，上海201300;上海电力学院数理学院，上海

201300;上海电力学院数理学院，上海201300

【正文语种】中文

【中图分类】TK513

0引言

太阳能是全球储备最丰富的清洁能源，太阳能电池通过光生伏特效应将太阳能转化为电能，这有利于我们开发和利用这种清洁的可再生能源解决能源问题。钙钛矿太阳能电池(perovskitesolarcells，PSC)是目前备受关注的太阳能电池，2009年日本AkihiroKojima教授在研究染料敏化电池时发现了甲基碘化铅铵(CH3NH3PbI3)高的光吸收系数，首次将其以染料形式敏化二氧化钛组装太阳能电池，实现了3.81%的电池光电转化效率［1］。随后基于这种材料的钙钛矿电池得到了迅速的发展，目前钙钛矿电池最高光电转换效率已经达到了22.1%［2-3］。钙钛矿材料的激子束缚能较低［4］，当太阳光入射，钙钛矿光吸收层会吸收光子产生激子，这些激子会很快分解为电子和空穴。同时钙钛矿材料具有同时传输电子和空穴载流子的功能。电子通过电子传输层(electrontransportlayer，ETL)到达阴极FTO或ITO导电玻璃，然后被收集输出；空穴通过空穴传输层(holetransportlayer，HTL)被阳极金属电极收集。最后，将负载接入阴极与阳极之间，就产生了光生电流。

钙钛矿电池有着广泛的应用前景，例如通过在钙钛矿材料中掺杂其他元素改变其带隙制备彩色电池［5-6］；此外钙钛矿电池厚度较薄，而且钙钛矿电池可以在低温环境下制备，非常有利于柔性电池的制备［7］；还可以采用纳米编织材料作为基底，以实现可穿戴太阳能电池［8］等。

1钙钛矿材料的制备及掺杂

1.1钙钛矿材料的晶体结构

钙钛矿结构是一种具有ABX3晶型的结构。钙钛矿材料的晶体结构一般为立方体或八面体结构(如图1):其中A离子一般是有机阳离子，最常用的阳离子是CH3NH3+，也有一些其他的阳离子如NH2CH=NH2+［9］，金属阳离子如铯(Cs+)等［10］。B离子一般是金属铅离子(Pb2+)或金属锡离子(Sn2+)。X离子为卤族阴离子，一般为氯离子(Cl-)、漠离子(Br-)、碘离子(I-)等。也有一些多种元素的混合结构被开发出来，例如报道的Cs0.05FA0.81MA0.14PbI2.55Br0.45可达到＞20%的转换效率［11］。

图1钙钛矿材料CH3NH3PbI3的晶体结构

2钙钛矿材料的制备方法

制备钙钛矿材料有许多种方法，如一步法、两步法、真空沉积法等。一步法是在2013年之前的主流制备方法：先将一定摩尔比例的PbX2与CH3NH3I混合在DMF（N,N-二甲基甲酰胺）或GBL（y-丁内酯）等溶液中，搅拌至完全混合；通过旋涂法将溶液渗透到TiO2介孔层中，随后退火处理即可形成稳定的钙钛矿薄膜。

通过调整前驱液成分的浓度，可以得到完全覆盖介观结构的钙钛矿层。通过增加旋涂温度，以及选择合适成分，可以增加钙钛矿晶粒大小［12］。

两步法是MichaelGratzel教授等人在2013年［13］第一次引入到钙钛矿电池的制备中的，利用两步法制备的钙钛矿电池取得了15.0%的效率。随后两步法开始逐步代替一步法，成为主流方法：第一步，将PbI2粉末溶解在DMF等有机溶剂中，旋涂在介孔TiO2薄膜上，形成PbI2薄膜；第二步，将PbI2薄膜浸入到CH3NH31的异丙醇溶液中，形成CH3NH3PbI3薄膜。两步法得到的薄膜在形貌上优于一步法，因此太阳能电池的效率得到了提升。

目前制备钙钛矿材料的方法更加具有多样化。KavadiyaS等使用气溶胶方法制备钙钛矿［14］;2016年MichaelGratzel教授团队使用真空闪蒸辅助制备方法（vacuumflash-assisted）制备出了大面积、高效率的钙钛矿电池［15］;Snaith