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外加剂的物理化学基础:色外加剂本身并不与水泥起化学反应生成新的水
化产物,而只是起表面物理化学作用,大多数都是表面活性剂。2表面活性剂的分子构造,一端含有极性基(亲水基),一端含有非极性基<3表面活性剂的分类,离子型(阴离子型,阳离子型,两性),非离子型4表面活性剂的基本性质:降低表面自由能(吸附表面活性剂可降低表面张力,定向排列是表面活性剂在表面上表现持的另一个特点);分散作用;润湿作用(表面化合物,改变固体润湿性);润滑作用(水膜);电保护作用;起泡作用;加溶作用
不同亲水基团的作用:1羟基:缓凝,随憎水基团的增加,多元醇的表面
活性增强,因而对水泥还会塑化,减水的作用源基:pk<5的有机酸有促凝作用,pk>5的起缓凝作用;碳氢链增大,憎水性增强,可做脱模剂,防水剂3羟基羧酸盐,氨基羧酸:低级羧酸有早强作用,羧基的a一位或6一位上的氢被羟基或氨基所取代,会有缓凝作用4一个极性基团的脂肪族磺酸盐有引气和缓凝作用;一个极性基团的芳香族磺酸盐,碳链到达一定程度具有延缓水泥水化反应的作用,多个极性基团的聚合物磺酸盐,对水泥颗粒有较强的分散作用。5胺类:1,2,3级胺有一定的缓凝作用,4级胺有促凝作用,羟胺有促凝和早强作用
Z电位:水泥水化初期,C3A首先发生水化反应,水泥粒子带正电,初期
的Z-电位是正值,随着水化过程的进行C3S开始水化,使带负电的粒子增多,z-电位由正变负。石膏的加入提供了SO42-离子,在C3A上形成钙矶石,中和了铝酸盐的正电性,从而加速了熟料粒子正负电型比例的转变速率。
水泥分散体系的稳定性:1胶粒双电层重叠产生的静电排斥力2粒子的长
程范德华力<3粒子表面的分散介质的分子组成的溶剂化层所产生的非静电斥力4溶胶产生聚沉所需电解质的临界浓度与反粒子价数的6次方成反比5粒子表面生成机械强度高的吸附溶剂化层,构成粒子凝聚的机械助力
胶凝材料的掺量:硅灰:5%---10%;粉煤灰:超过25%,影响早期强度,
改善集料的级配,和易性,密实性;矿渣粉:后期强度,流变性质,离析,泌水性,塌落度损失;沸石粉:15%---20%
决定外加剂掺量的因素:外加剂的品种及应用范围;水泥品种,矿物组成,
碱含量,细度和混合材;混凝土组成材料及配合比;外加剂复合方式;施工工艺,施工环境。
掺量确定原则:保证混凝土技术要求的条件下,采用最经济的掺量
外加剂的参入顺序:1先惨法:粉状,有利于外加剂的分散,减少集料对
外加剂吸附量。2同惨法:液状,粉状,易操作,降低液相的浓度3后惨法:保持混凝土液相忠的外加剂浓度不会很快降低。4分次加入:使外加剂浓度始终保持在一定的水平。对减小塌落度损失效果很好,降低减水剂掺量
高效减水剂和低掺量的外加剂宜选后掺,木钙减水剂,膨胀剂宜选先掺法,缓凝剂,引气剂宜选用同惨法。
早强剂:作用机理:1早强剂对水泥矿物C3A,C4AF形成了能促凝的复杂
化合物,为C3S,C2S的水化和结晶提供晶核;早强剂同水化产物Ca(OH)2形成络合物,能显著的加速水化反应。<3早强剂加速了C3A的水化及其产物与石膏反应生成钙矶石的过程;4形成石膏的过饱和溶液,阻止C3A水化初期产生疏松结构的趋势5生成C4AH3水化产物,取代了C3AH6水化产物,因而提高了强度;6改变了液相PH值,促进硅酸盐水泥的水化;<7加速了水泥组分的溶解,使反应加速;<8在C3S水化物表面上吸附形成的络合物促进了水化反应;9激发水泥中矿物掺合料的活性,早期发生二次水化反应。
常用品种:CaCl2;NaCl;Na2SO4.CaSO4三乙醇胺
对新拌混凝土的影响:1早强剂略有减水作用,对混凝土拌合物的粘聚性有所改善;2惨早强剂的砼其凝结时间稍有提前或无明显变化
早强剂对硬化砼的影响:早期强度大幅度提高,后期强度不一定;早强剂对早期水化的促进作用,使水泥浆体在初期有较大的水化物表面积,产生一定的膨胀作用,后期的收缩和徐变也会有所增大。掺氯化钙的砼后期容易有干缩;碱集料反应,降低耐久性,Cl-使钢筋锈蚀,降低耐久性,KSO,NaSO,CaCl在掺量较大时,早
2 4 2 4 2
期养护条件不好的情况下,因水分蒸发会在砼的表面产生盐析现象。
早强剂适宜在低温,负温下使用:水泥水化硬化速度虽温度的影响较大,常温下的水化硬化速度比低温时快的多,早强剂主要是加速水泥早期的水化反应速度,本来常温下水泥水化速度已经够快,自然早强剂的促进作用就不明显了。
缓凝剂:调节新拌砼的凝结时间,使砼在较长时间内保持塑性,以便于浇筑,延缓水化散热速率,减少因集中的放热的温度应力造成的结构裂缝,克服高效减水剂的塌落度损失。
缓凝机理:1络合理论:羟基羧酸及其盐类缓凝剂,本身是络合物形成剂,加入
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