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第四章 焦炉煤气的净化
炼焦过程析出的挥发性产物,简称之为粗煤气。粗煤气的产率和组成与原料煤性质和炼焦热工条件有关。
粗煤气中含有许多化合物,包括常温下的气态物质,如氢气、甲烷、一氧化碳和二氧化碳等;烃类;含氧化合物,如酚类;含氮化合物,如氨、氰化氢、吡啶类和喹啉类等;含硫化合物,如硫化氢、二硫化碳和噻吩等。粗煤气中还含有水蒸气。
粗煤气组成复杂,影响其组成和产率的因素较多。主要影响因素为炼焦温度和二次热解作用。提高炼焦温度和增加在高温区停留时间,都会增加粗煤气中气态产物产率及氢的含量,也会增加芳烃的含量和杂环化合物的含量。低温(400~450℃)进行的煤热解,生成含氧化合物较多。氨、吡啶和喹啉等在高于600℃时,始于粗煤气中出现。
煤热解生成的粗煤气由煤气、焦油、粗苯和水构成。由于粗苯含量少,在粗煤气中分压低,故于20~40℃,常压下不凝出,一般条件下凝结的是焦油。
产品产率煤气(
产品产率
煤气(质量分数)/%
煤气/(m3/t)焦油(质量分数)/%
粗苯(或汽油)
/%
煤气中含量(体积分数)/%
H2
CH4
40~55
25~28
脂肪烃或环烷烃
芳烃
15~20
30~40
2~5
80~88
低温炼焦
高温炼焦
产品产率
低温炼焦
高温炼焦
6~8
13~15
焦油中含量(质量分
数)/%
80~120
330~380
酚类
20~35
1~3
7~10
3~5
碱类
1~2
3~4
0.4~0.6
0.8~1.1
萘
痕量
7~12
粗苯(或汽油)中含
烃(质量分数)/%
26~30
55~60
不饱和烃
40~60
10~15
不同焦化厂焦炉生产的粗煤气组分没有什么差别。这是由于二次热解作用强烈,导致组分中主要为热稳定的化合物,故其中几乎无酮类、醇类、羟酸类和二元酚类。在低温干馏焦油中含有带长侧链的环烷烃和芳烃,高温炼焦的焦油则为多环芳烃和杂环化合物的混合物。低温焦油的酚馏分含有复杂的烷基酚混合物,而高温焦油的酚馏分中主要为酚、甲酚和二甲酚。低温干馏煤气中几乎没有氨,而炼焦煤气中氨含量为8~l2g/m3。
焦炉煤气净化的目的是将粗煤气进行各种工艺处理,除去杂质得到净煤气,同时回收各种化学产品。粗煤气中除净煤气之外的组成如下(g/m3):
水蒸气
250~450
焦油气
80~120
粗苯
30~45
氨
8~16
硫化氢
6~30
氰化物
1.0~2.8
轻吡啶盐基
0﹒4~0﹒6
萘
10
其他
2~2﹒5
图4-1 焦炉煤气净化系
粗煤气含有许多杂质,不能直接使用,必须经过净化。焦炉煤气净化包括初冷、脱萘、脱硫脱氰、回收氨、终冷、回收粗苯等工序,如图4-1所示。
第一节 焦炉煤气初冷
在炼焦过程中,从焦炉炭化室出来的粗煤气温度为650~800℃。此时煤气中含有水蒸气、焦油雾、苯族烃、硫化物、氰化物、氨、萘及其他化合物。为回收和处理这些化合物,并使煤气体积变小,便于输送,首先应将煤气进行冷却。煤气初冷一般分为集气管冷却和初冷器冷却两个步骤。
一、集气管冷却
来自焦炉炭化室的高温粗煤气(露点为65℃左右)在桥管和集气管内用压力为0﹒15~0
﹒2MPa、温度为70~75℃的循环氨水通过喷头强烈喷洒,如图4-2所示。部分氨水吸收大量显热迅速蒸发,煤气温度由650~800℃降至80~85℃,并为水气所饱和。随着煤气的冷却,煤气中50%~60%的煤焦油被冷凝下来,其中一小部分与煤气中的煤、焦微粒混合成为焦油渣。冷却后的煤气与氨水和煤焦油等液体在气液分离器中分离,煤气流向焦炉煤气初冷器,氨水、焦油和焦油渣则进入焦油氨水分离器,按密度进行分离。大部分氨水用泵送回集气管喷洒,小部分剩余氨水经溶剂脱酚、蒸氨和生物脱酚等多级处理后外排。焦油送煤焦油加工装置处理。焦油渣回配入装炉煤。
图4-2上升管、桥管和集气管
1-集气管;2-氨水喷嘴,3-无烟装煤用蒸汽入口;
4-桥管;5-上升管盖;6-水封阀翻板;7-上升管
二、初冷器冷却
初冷器冷却的方法有间接初冷法、直接初冷法和间接-直接初冷法三种。间接初冷法的煤气冷却和净化效果好,为世界各国广泛采用;直接初冷法,冷却水和煤气直接接触,有较好的净化效果,但因设备较多,投资较大,应用不如间接初冷器普遍;间接-直接初冷法是70年代后发展的初冷方法,煤气初冷和净化效果
好,但设备多,投资大,未能广泛采用。
间接初冷法
间接初冷法的工艺流程如图4-3所示。
图4-3 间接初冷法工艺流程
1-气液分离器;2-间接初冷器;3-焦炉煤气鼓风机;4-电捕焦油器;
5-冷凝液槽;6-冷凝液液下泵;7、8-水封槽;9-焦油氨水分离器}
10-氨水中间槽;11-事故氨水槽;12-焦油贮槽;13-焦油中间槽;14-冷凝
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