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锂离子电池化成原理及SEI膜的形成

为什么要化成？

电池制造后，通过一定的充放电方式将其内部正负极物质激活，改善电池的充放电性能及自放电、储存等综合性能的过程称为化成。

什么是化成？

锂电芯的化成是电池的初使化，使电芯的活性物质激活，即是一个能量转换的过程。

锂电芯的化成是一个非常复杂的过程，同时也是影响电池性能很重要的一道工序，因为在Li+第一次充电时，Li+第一次插入到石墨中，会在电池内发生电化学反应，在电池首次充电过程中不可避免地要在碳负极与电解液的相界面上、形成覆盖在碳电极表面的钝化薄层，人们称之为固体电解质相界面或称SEI膜(SOLIDELECTROLYTEINTERFACE)。

SEI膜的形成一方面消耗了电池中有限的锂离子，这就需要使用更多的含锂正极极料来补偿初次充电过程中的锂消耗;另一方面也增加了电极/电解液界面的电阻造成一定的电压滞后。

化成原理

SEI膜形成机制

⑴在一定的负极电位下，电极/电解液相界面的锂离子与电解液中的溶剂分子等发生不可逆反应；

⑵不可逆反应主要发生在电池首次充电过程中；

⑶电极表面完全被SEI膜覆盖后，不可逆反应即停止；

⑷一旦形成稳定的SEI膜，充放电过程可多次循环进行

SEI膜组成成分

正极确实也有层膜形成，只是现阶段认为其对电池的影响要远远小于负极表面的SEI膜，因此本文着重讨论负极表面的SEI膜（以下所出现SEI膜未加说明则均指在负极形成的）。

负极材料石墨与电解液界面上通过界面反应能生成SEI膜,多种分析方法也证明SEI膜确实存在，厚度约为100?120nm,其组成主要有各种无机成分如Li2CO3、LiF、Li2O、LiOH等和各种有机成分如ROCO2Li、ROLi、（ROCO2Li）2等。

烷基碳酸锂和Li2CO3均为3.5V前形成SEI膜的主要成分，烷基碳

酸锂和烷氧基锂为3.5V后形成SEI膜的主要成分。

化成气体产生与电压关系

化成过程中其产气总量于电压3.0V处最大，而当化成电压大于3.5V后,则产生的气体就迅速减少.化成电压小于2.5V时，产生的气体主要为H2和CO2等;随着化成电压的升高，在3.0V~3.8V的范围内，气体的组成主要是C2H4,超出3.8V以后,C2H4含量显著下降，此时产生的气体成分主要为C2H6和CH4.其中，3.0V~3.5V之间为SEI层的主要形成电压区间.而在这一电压区间，产生的气体组分主要为C2H4.因此可以认为,这时SEI层的形成机理主要是电解液溶剂中EC的还原分解.

化成产生气体分类

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化成产生气体成分比较

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化成产生气体的原因及机理

当电池电解液采用1mol/LLiPF6-EC~DMC~EMC（三者体积比1：1：1）化成电压小于2.5V下,产生的气体主要为H2和CO2等;化成电压为2.5V时，电解液中的EC开始分解，电压3.0~3.5V的范围内，由于EC的还原分解，产生的气体主要为C2H4;而当电压大于3.0V时