化学工艺学：复分解.pptx

第三节复分解

在钾肥、复肥、无机盐工业中，不同离子的两种盐在液相或液-固相中进行离子交换，生成另外两种盐的反应过程称为复分解过程。复分解广义范畴还包括酸和盐、碱和盐进行离子交换生成新的酸和盐、碱和盐的过程。酸和盐、碱和盐的复分解过程分别称为酸解、碱解，已在上面浸取过程中阐述。;复分解反应过程原理与工业应用

在复分解反应中，反应物和生成物被称为交

互盐对，反应通式为：

式中A，B代表阳离子，X，Y代表阴离子。这

种体系在相图上称为四元体系，可用AX-BY-

H2O体系或A+，B+/X-，Y-—H2O表示。

例如;利用四元体系相图可对复分解过程的溶解、结晶、加热、冷却、蒸发、稀释等操作进行分析，确定合理流程和操作条件，以获得所需产品。四元体系系统由干盐图及水图组成，K+，Na+/Cl-，NO3—H2O四元交互盐对的相图是其中典型的一例。

干盐图表示出四种盐在不同温度下的结晶区，如DEFCN为75℃下KNO3结晶区，LAEFB为NaCl结晶区。以摩尔分数为单位，EF和E1F1分别为75℃和25℃下相应的三盐共饱和点。水图纵坐标表示体系的水含量，以n（水）/n（总盐量）为单位，纯水坐标在无穷远处，这实际上是一个底面为正方形的长方体作坐标空间，来表示盐的溶解度和水含量。;

图4-3-01K+，Na+/Cl-，NO3-—H2O四元体系相图

（a）干盐图；（b）水图;从干盐图上可见，75℃下三盐共饱和点E的溶液冷却到25℃时析出KNO3结晶，溶液组成为b。从水图上可知，为了使b落在25℃的E1F1线上，E溶液要加水至x，加水量为x-E。25℃下溶液加入n(KCl):n(NaNO3)=1:1的混合物，其组成落在干盐图上的C点。将C点溶液加热到75℃，NaCl结晶析出，溶液落到E点。在水图上，为了满足循环过程的水平衡，溶液b必须先蒸发至浓度y，蒸发水量为b-y。

上述循环过程在干盐图上以EbcE表示，在水图上以ExbycE表示。;利用复分解反应制取所需产品，一般要求作为反应物的两种盐在水中的溶解度比较大，作为生成物的盐溶解度比较小，且在一定范围内能成为固体析出。根据生成物状态也有三种情况：

①析出的固体结晶就是固体产品，如KCl和NaNO3的复分解，在低温下析出KNO3固体晶体；

②复分解所得溶液需进一步加工才能得到产品，如(NH4)2CO3与CaSO4在复分解时，需将CaCO3沉淀分离后的溶液进行蒸发，才能得到(NH4)2SO4产品；

③生成物的两种盐均是沉淀，它们的混合物就是产品，如ZnSO4和BaS复分解时，生成ZnS，BaSO4两种盐的沉淀混合物，经过滤、洗涤和高温灼烧，而成为白色颜料锌钡白（立德粉）。;盐在水溶液中的饱和浓度与温度有关。除了

生成物是溶解度很小的盐外，在复分解反应过程

中，原料盐的一次利用率（即转化率）通常不会

很高，需将分离固体结晶后的母液循环使用，以

提高原料利用率。

利用复分解反应生成钾肥、复肥或无机盐，

一般在带有机械搅拌的槽式反应器中进行，操作

可以是间歇的，也可以是连续的。复分解反应生

产产品过程中，还常用到过滤、结晶等化工单元

操作。;复分解法生产硝酸钾

硝酸钾可用作复肥，由于它含有钾、氮两种

营养元素，吸湿性又小，故是一种比较理想的肥

料。硝酸钾也是一种重要无机盐，用于生产玻璃

和食品工业及制造火药。

硝酸钾在水中的溶解度随温度而急剧变化，

例如20℃时100g水中溶解31.5g，114℃（沸

点）时为312g。硝酸钾溶解度的急剧变化性质

是用KCl和NaNO3，复分解来制造KNO3的依据。

上节已通过K+，Na+/Cl-，NO3-—H2O四元相图

来分析了KNO3生产原理。;

图4-3-02复分解法制造KNO3流程图;硝酸钾生产工艺流程见图4-3-02。工业上硝酸钾往往与硝酸钠联合生产。此时先用Na2CO3溶液吸收硝酸生产中的氮氧化物尾气，生成NaNO2-NaNO3溶液，用硝酸将其转化为NaNO3溶液，经过滤，并蒸发到ρ(NaNO3)=600~700g/L，送入反应器中，同时向反应器中加KCl粉末。也可先将KCl粉末溶解在含有NaNO3的稀热母液中，然后徐徐加入反应器。;反应器内设有蒸汽盘管可供加热。为了加速复分解反应进行，并防止NaCl固体堵塞反应器，需通空气或设置机械搅拌器搅拌。复分解反应进行4h，使过程后期温度升至120℃左右，然后将料浆送布袋过滤器过滤，并用冷水洗涤NaCl滤饼，NaCl为副产品。母液连同洗水