模板法合成介孔材料.ppt

模板法合成有序介孔材料主要内容介孔材料介绍有序介孔材料M41S系列：(孔径：2-50nm)模板法合成介孔材料模板法合成有序介孔材料机理：各种机理的提出与争论是推动介孔材料研究快速发展的一个最重要力量。------徐如人液晶模板机理（liquid-crystaltemplatingmechanism）

MCM-41在另一种条件下的合成：1模板剂浓度：5%远低于形成液晶相所需浓度，没有硅酸盐存在时只有胶团而无液晶相；2合成温度：﹥70℃胶束不能稳定存在；3PH=12-14在没有表面活性剂存在时，硅酸盐自己不会发生缩聚生成固相。---MonnierAetal,Science261,1993应用这个原理，杨培东、赵东元等首次采用无水乙醇作为反应溶剂，以环氧烷烃块状聚合物（如EO20PO70EO20）作为模板剂，并以相应的无机氯化物作为先驱体，合成了热稳定、大孔径有序介孔金属氧化物及复合氧化物系列，包括TiO2,ZrO2,Al2O3,Nb2O5,Ta2O5,WO3,HfO2,SnO2和混合氧化物SiAlO3.5,SiTiO4,ZrTiO4,Al2TiO5andZrW2O8.合成过程氢键π-π堆积协同作用机理

（Hydrogenbond-coπ-πstackmechanism）Zhou等使用室温离子液体（RTILs）[C4mim]+BF4-做为模板剂，TMOS作为硅源，制备出具有双连续蠕虫状或层状介孔结构的块状材料。小结有序介孔材料在催化、吸附、分离及光、电、磁等许多领域有着潜在的应用价值.由以上几种机理的解释可以看出，由于模型建立的前提不同(如表面活性剂浓度不同)，故解释合成机理时各有侧重点，但有着共同的地方，即体系中存在超分子的自组装，以及无机物种与有机模板间的相互作用在有序介孔材料合成当中起着决定性的控制作用。然而每一个又无法充分解释各个相之间的转变过程.因此，以上几种机理需要相互补充，来解释不同实验现象.有关介孔结构形成的本质，目前还存在不少争议.随着合成方法的改变及新型介孔结构的出现，有关合成详细机理的探讨还将进一步深入.主要参考文献FrankHoffmannetal.Angew.Chem.Int.Ed.45,3216,2006C.J.Brinker,Y.Lu,A.Sellinger,H.Fan,Adv.Mater.11,579,1999BeckJS,VartuliJC,RothWJetal.JAm.Chem.Soc.114,10834,1992C.T.Kresge,M.E.Leonowicz,W.J.Rothetal.Nature.359,6397,1992G.S.Attard,J.C.Glyde,C.G.Goltner.Nature378,6555,1995Q.S.Huo,D.I.Margoleseetal.ChemistryofMaterials.6(8),1176,1994P.D.Yang,D.Y.Zhao,D.I.Margoleseetal.Nature.396,6707,1998YongZhouetal.NanoLetters.4(3)477-481,2004Thankyou

HappyNewYear!并且认为在无水介质中合成是抑制水解和缩聚速度,形成大多数非硅氧化物介孔相的有效手段由于大部分非硅无机源在含水介质中水解剧烈,它们往往还来不及与表面活性剂结合便很快沉淀下来.Yang等人在合成大孔径介孔金属氧化物ZrO2,TiO2,Al2O3等实验中,首次报道采用无水乙醇作为反应溶剂,他们认为在无水介质中合成是抑制水解和缩聚速度,形成大多数非硅氧化物介孔相的有效手段硅源与溶剂之间的相互作用：此过程与介质的PH值、催化剂、有机添加剂、反应条件有关，很大称度上为动力学控制过程。模板剂和硅源物种之间的相互作用：是能否形成稳定的杂化介观结构的关键，只有合适类型和强度的相互作用才能促使具有介观结构的固体形成，S-I+、S+I-等等模板剂与溶剂之间的相互作用：表面活性剂在水中会自成有序结构，自组成过程与温度、浓度、添加剂等因素有关，表面活性剂的自组过