高中化学竞赛方程式 .docx

优选资料

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三、烯烃：

1、加成反应：

催化加氢：CH2=CHCH3＋H2→（催化剂）CH3CH2CH3

亲电加成：CH2=CH2＋X-Y→CH2(-X)-CH2-Y（X,Y为加成试剂，如X2,H-X,H-OH,H-OSO3H,HO-X等）

不对称烯烃加成符合马氏规则，如：

RCH=CH2＋HX→R-CH(-X)-CH3

当有过氧化物存在时按反马氏规则加成：RCH=CH2＋HBr→（过氧化物）RCH2CH2-Br2、硼氢化－氧化：

RCH=CH2＋BH3→RCH2-CH2-BH2→（H2O2,OH-）RCH2CH2OH

3、氧化反应：(1)燃烧:

CnH2n＋(3n/2)O2→(点燃)nCO2＋nH2OKMnO4氧化：

R-CH=CH2→（KMnO4,碱性或中性）RCH(-OH)-CH2-OHR-(R'-)C=→（KMnO4，酸性）R-(R'-)C=ORCH=CH2→（KMnO4，酸性）RCOOH＋CO2

臭氧氧化：

R'-(R-)C=C(-R")-H→（臭氧）R'-(R-)C[(-O-)-O-O-]-C(-R")-H（对不起各位了，这个东西打不出来，我又不会命名，为一个五元环，上面是一个桥氧-O-，下面是一个过氧链，桥氧和过氧链的两端皆连在原先的双键碳上，与碳相连此物质→（H2O2/H2O）R'-(R-)C=O＋R"COOH

此物质→（Zn/H2O）R'-(R-)C=O＋R"-C(=O)-H此物质→（LiAlH4）R'-(R-)CHOH＋R"CH2OH

催化氧化：CH2=CH2＋O2→（Ag,200～300℃）环氧乙烷或→（PdCl2-CuCl2）CH3CHO

4、α-H取代反应CH2=CHCH3＋Cl2→（500～600℃）CH2=CHCH2Cl＋HClCH2=CHCH3→（NBS）CH2=CH-CH2Br

（NBS为N-溴代丁二酰亚胺）5、α氢的氧化反应：

CH2=CH-CH3＋O2→（Cu2O,350℃,250kPa）CH2=CH-CHO（双键不受影响）5、聚合反应

nCH2=CH2→（引发剂）聚乙烯

6、共轭二烯烃的有关反应

加成反应：

CH2=CHCH=CH2＋Br2→（1,2加成）BrCH2-CH(-Br)-CH=CH2CH2=CHCH=CH2＋Br2→（1,4加成）BrCH2-CH=CH-CH2Br

加聚反应：

nCH2=CH-CH=CH2→（引发剂）-[-CH2-CH=CH-CH2-]n-

双烯烃加成反应（Diels-Alder反应）：

CH2=CH-CH=CH2＋CH2=CH2→环己烯

7、烯烃的制法：

消去反应：CH3CH2X＋KOH→（醇）CH2=CH2＋KX＋H2OCH3CH2OH→（浓H2SO4,加热）CH2=CH2＋H2O

邻二卤代烃脱X：

CH2(-X)-CH2X＋Zn→CH2=CH2＋ZnX2

加成反应：

CH≡CH＋H2→（催化剂）CH2=CH2

石油裂解（工业获得）四、炔烃

1、加成反应

催化加氢：

部分加氢:CH3C≡CCH3→(H2,Pd-BaSO4)CH3CH=CHCH3

彻底加氢:R-C≡C-R'＋2H2→（Pd催化）RCH2-CH2R'

部分加氢:CH3C≡CCH3→（Na或Li,液氨）CH3-CH=CH-CH3

加卤素

R-C≡CH＋X2→R-C(-X)=CH-X（可继续加成）叁键的亲电加成比双键困难,这表现在:

CH2=CHCH2C≡CH＋Br2→(等物质的量)BrCH2CH(-Br)CH2C≡CH

加卤化氢

RC≡CH＋HX→R-C(-X)=CH2

R-C(-X)=CH2＋HX→R-(X-)C(-X)-CH3（符合马氏规则）

RC≡CH＋HBr→（过氧化物）RCH=CHBr（反马氏规则）

加水：RC≡CH＋H2O→（HgSO4，加热）RC(-OH)=CH2→（异构化）R-C(=O)-CH3

加HCN：

HC≡CH＋HCN→（CuCl-NH4Cl）CH2=CH-CN

加醇：

HC≡CH＋HOCH3→（KOH,加压加热）CH2=CH-OCH3

加羧酸：

HC≡CH＋CH3COOH→（ZnAc2）CH2=CH-O-C(=O)-CH3

2、氧化反应RC≡CR'→（KMnO4）RCOOH＋R'COOH（或CO2）RC≡CR'→（O3,Zn/H2O）RCOOH＋R'COOH

（在较缓和的条件下二取代炔烃的氧化可停止在二酮阶段）

3、聚合反应：

2CH≡CH→（CuCl-NH4Cl）CH2=CH-C≡CH

3HC≡CH→（400～500℃，活性炭）苯

4、炔氢的反应

HC≡CH＋2AgNO3＋2NH3·H2O→AgC≡CAg↓＋2NH4NO3＋3H2O

HC≡CH＋2