高中化学竞赛有机化学要义精讲讲义.docx

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奥林匹克竞赛有机化学要义精讲一.有机物系统命名法

根据IUPAC命名法及1980年中国化学学会命名原则，按各类化合物分述如下。

带支链烷烃

主链选碳链最长、带支链最多者。

编号按最低系列规则。从靠侧链最近端编号，如两端号码相同时，则依次比较下一取代基位次，最先遇到最小位次定为最低系统（不管取代基性质如何）。例如，

命名为2，3，5-三甲基己烷，不叫2，4，5-三甲基己烷，因2，3，5与2，4，5对比是最低系列。

取代基次序IUPAC规定依英文名第一字母次序排列。我国规定采用立体化学中“次序规则”：优先基团放在后面，如第一原子相同则比较下一原子。例如，

称2-甲基-3-乙基戊烷，因—CHCH＞—CH，故将—CH放在前面。

2 3 3 3

单官能团化合物

主链选含官能团的最长碳链、带侧链最多者，称为某烯（或炔、醇、醛、酮、酸、酯、……）。卤代烃、硝基化合物、醚则以烃为母体，以卤素、硝基、烃氧基为取代基，并标明取代基位置。

编号从靠近官能团（或上述取代基）端开始，按次序规则优先基团列在后面。例如，

多官能团化合物

（1）脂肪族

选含官能团最多（尽量包括重键）的最长碳链为主链。官能团词尾取法习惯上按下列次序，

—OH＞—NH2（=NH）＞C≡C＞C=C

如烯、炔处在相同位次时则给双键以最低编号。例如，

脂环族、芳香族

如侧链简单，选环作母体；如取代基复杂，取碳链作主链。例如：

杂环

从杂原子开始编号，有多种杂原子时，按O、S、N、P顺序编号。例如：

顺反异构体

顺反命名法

环状化合物用顺、反表示。相同或相似的原子或基因处于同侧称为顺式，处于异侧称为反式。例如，

Z，E命名法

化合物中含有双键时用Z、E表示。按“次序规则”比较双键原子所连基团大小，较大基团处于同侧称为Z，处于异侧称为E。次序规则是：

（Ⅰ）原子序数大的优先，如I＞Br＞Cl＞S＞P＞F＞O＞N＞C＞H，未共享电子对：为最小；

（Ⅱ）同位素质量高的优先，如D＞H；

（Ⅲ）二个基团中第一个原子相同时，依次比较第二、第三个原子；

（Ⅳ）重键

分别可看作

（Ⅴ）Z优先于E，R优先于S。例如

（E）-苯甲醛肟

旋光异构体

D，L构型

主要应用于糖类及有关化合物，以甘油醛为标准，规定右旋构型为D，左旋构型为L。凡分子中离羰基最远的手性碳原子的构型与D-（＋）-甘油醛相同的糖称D型；反之属L型。例如，

氨基酸习惯上也用D、L标记。除甘氨酸无旋光性外，α-氨基酸碳原子的构型都是L型。其余化合物可以通过化学转变的方法，与标准物质相联系确定。例如：

R，S构型

含一个手性碳原子化合物Cabcd命名时，先将手性碳原子上所连四个原子或基团按“次序规则”由大到小排列（比如a＞b

＞c＞d），然后将最小的d放在远离观察者方向，其余三个基团指向观察者，则a→b→c顺时针为R，逆时针为S；如d指向观察者，则顺时针为S，逆时针为R。在实际使用中，最常用的表示式是Fischer投影式，例如：

称为（R）-2-氯丁烷。因为Cl＞CH＞CH＞H，最小基团H在C原子上下（表示向后），处于远离观察者的方向，故命名法

25 3

规定Cl→CH→CH顺时针为R。又如，

25 3

命名为（2R、3R）－（＋）-酒石酸，因为

C的H在C原子左右（表示向前），处于指向观察者的方向，故按命名法规定，虽然

2

逆时针，C

2

为R。C

3

与C亦类似

2

二.异构现象和立体化学

具有相同分子式而有不同的分子结构、性质相异的化合物叫做同分异构体。

构造异构

分子式相同而构造式不同，即分子中原子互相连接的方式和次序不同，称构造异构。有碳架异构、位置异构、官能团异构、互变异构。

【例1】CH

410

的烃中没有—CH—，这个化合物的构造式如何？

2

解：CH

410

有二个碳架异构体：

B．CHCHCHCH，故答案为A。

3 2 2 3

【例2】某有机化合物分子式为CH，某一溴代化合物有2种，其二溴代化合物有几种？

108

解：此化合物为萘 。其一溴代物有两种位置异体 、

；其二溴代物有

10种位置异构体。

【例3】丁醇的同分异构体是哪一个？

A．2-丁酮 B．乙酸乙酯 C．丁酸 D．乙醚

解：丁醇CHCHCHCHOH和乙醚CHCHOCHCH

分子式相同，均为CH

O，但官能团不同，为官能团异构，故答案为D。

3 2 2 2

3 2 2 3

410

【例4】写出乙酰乙酸乙酯（Ⅰ）、硝基甲烷（Ⅱ）的互变异构体。解：

β-酮酯类以及脂肪硝基化合物在酸或碱催化作用下，有酮式和烯醇式异构体同时存在，并迅速互变，