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超全面锂电池失效分析

0引言

针对锂电池产生失效情况，大体上以性能失效、安全性能失效这两类为主。性能失效，即锂电池自身性能与使用要求、各项指标不符，如存在着容量跳水或衰减、高低温特性衰减、自放电大、较差倍率性、较短循环寿命等失效表现；针对安全性能失效层面，即因滥用锂电池或是使用不当，致使安全风险产生，失效表现包含着热失控、膨胀形变、短路、析锂、漏液、胀气等。可以说，锂电池总体失效分析属于极具复杂性的一个过程，所需掌握理论及实践技能相对多。为更好地开展失效分析相关工作，对锂电池开展超全面的失效分析较为必要。

1锂电池的主要失效成因与分析难点

1.1失效成因

失效分析，主要是伴随着失效问题现象所产生的，用于判定及预防失效问题的发生。失效分析，属于判断分析产品失效情况的重要模式或手段，更是通过对失效成因实施分析，对失效问题现象进行有效预测及预防的一种技术手段或管理活动。针对锂电池实施失效分析，可以对失效问题现象发生实现有效预测和预防，为企业实现更多经济及社会效益的获取提供基础保证。

失效现象，通常以显性及隐性为主。显性，即能够直接观测到基本特征及其表现，如失效问题产生现场，经目视分析能够观察到锂电池整个表面结构存在着形变及破碎问题，具体表现包含着发热、起火燃烧、漏液、变形、鼓胀、塑料材质高温熔化变形、漏焊及虚焊、封装材料表面毛刺、封装材料畸变或破损等；所谓隐性的失效现象，即无法直接观测得到，需经拆解分析之后，或是经相应模拟实验当中所展示特征及其表现，如实验室内径拆解检测后获取微观失效情况、模拟电池当中的电学信息。锂电池整个失效过程当中，隐性的失效现象常见析锂、正负极内部短路、过高电阻、异常电压、容量跳水、叠片或卷绕异常、高低温特性循环使用寿命异常、极片毛刺、析出过渡金属、负极溶解、电解液的干涸及变形失效、隔膜刺穿及阻塞、隔膜老化、极片掉粉等。针对失效问题现象范围，一般和失效模式整个范围存在交集，这种失效问题现象比较侧重于直接描述现象，是失效过程当中信息采集及描述。而失效模式，通常可理解成是失效类型及其性质，属于对失效的一种划分及归类。锂电池所产生失效现象，属于电池产生失效问题表现的一种大集群。失效，属于失效原因一种最终表现，更属于失效原因处于特定时间范围叠加的失效现象最终结果。开展失效分析相关工作当中，精准判断失效原因属于重要任务。

锂电池产生失效现象常见原因，包含着活性颗粒产生裂纹或是破碎情况、活性物质出现相变情况、活性物质总体结构产生变化、电芯分容异常老化、电芯设计缺陷、材料团聚、极片偏析、隔膜孔隙严重阻塞、隔膜严重老化失效、黏结剂及导电剂出现失效情况、集流体溶解或腐蚀、电解液严重不足或其添加剂失配、电解液出现分解或是失效情况、锂枝晶快速生长、SEI分解、固体的电解质整个界面生长过度、体积膨胀、溶出过渡金属等。在外因层面，通常以人为破坏、高温燃烧、腐蚀、针刺、撞击等因素为主；在内因层面，则是以化学及物理变化本质失效等。锂电池产生失效现象，大部分均是材料失效。而材料失效，即材料性质、结构及形貌异常，或材料相互间失配[1]。如正极材料具备Li+的脱嵌速率存在差异性，以至于材料总体受力不均，导致材料局部颗粒破碎情况出现。硅负极材料，充放电整个过程当中体积产生碰撞收缩情况，致使材料局部产生破碎粉化情况，电解液受周边温湿度影响，致使变质或分解情况出现；石墨负极和电解液当中所添加碳酸丙烯酯产生溶剂的共嵌入层面问题，正负极的容量比值较小，致使析锂情况出现。

1.2失效分析主要难点

锂电池产生失效现象原有和失效之间往往并非属于一对一的简单模式，且还包含着多对一、一对多、多对多等各种多维关系。可以说，锂电池产生失效现象的主要原因，其于失效相互间呈现负责性的一种构效关系。若想以单一性的失效原因，对失效问题具体成因实施描述剖析则往往无法属于不正确的一种手段，需要以定量角度，对各种失效原因处于某个特定阶段影响权重及主次关系深入剖析，才能够精准评估失效的锂电池，提出更具针对性及科学合理的防范或改进对策。锂电池自身从属现代控制理论当中灰色系统，往往很难清楚地分析、了解其内部化学及物理变化基本机制、动力学和热力学整个变化过程等。锂电池当中，通常以隔膜、正负极材料、极耳、集流体、黏结剂、导电剂、溶剂、电解质等为主。锂电池的生产制造流程，则以前、中及末三段为主，所包含工序有打浆及涂布作业、烘干及辊压作业、分条及配片作业、卷绕或是模切作业、入壳、焊接极耳、注液、焊接封口、化成分容作业等。

锂电池常见负极材料，以天然和人造石墨、硬碳、软碳、复合金属锂、金属锂、SiOx-C负极及硅负极、中间相的碳微球MCMB等为主。结合不同使用条件及环境要求，选定正负极相应体系，并匹配最适宜电解液和辅料，选定最适宜制备流程，生产制造出最能够满足于实际使用需求不同形式的锂