2024年高中化学新教材同步选择性必修第二册 第3章　体系构建　体验高考.docxVIP

体系构建体验高考

1．晶体结构与性质

2．配位键和配合物eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(配位键的形成条件,配合物的组成,配合物的性质))

3．超分子的重要特征eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(分子识别,自组装))

考向一晶体结构的分析与计算

例1[2022·全国甲卷，35(5)]萤石(CaF2)是自然界中常见的含氟矿物，其晶胞结构如图所示，X代表的离子是________；若该立方晶胞参数为apm，正负离子的核间距最小为________pm。

答案Ca2＋eq\f(\r(3),4)a

解析根据萤石晶胞结构，X离子分布在晶胞的顶角和面心上，则1个晶胞中X离子共有8×eq\f(1,8)＋6×eq\f(1,2)＝4个，Y离子分布在晶胞内部，则1个晶胞中共有8个Y离子，因此该晶胞的化学式应为XY2，结合萤石的化学式可知，X为Ca2＋；根据晶胞，将晶胞分成8个相等的小正方体，仔细观察CaF2的晶胞结构不难发现F－位于晶胞中8个小立方体中互不相邻的4个小立方体的体心，小立方体边长为eq\f(1,2)a，体对角线为eq\f(\r(3),2)a，Ca2＋与F－之间距离就是小晶胞体对角线的一半，因此晶体中正负离子的核间距的最小距离为eq\f(\r(3),4)apm。

例2[2022·全国乙卷，35(4)]α-AgI晶体中I－作体心立方堆积(如图所示)，Ag＋主要分布在由I－构成的四面体、八面体等空隙中。已知阿伏加德罗常数的值为NA，则α-AgI晶体的摩尔体积Vm＝________________m3·mol－1(列出算式)。

答案eq\f(NA×?504×10－12?3,2)

解析每个晶胞中含碘离子的个数为8×eq\f(1,8)＋1＝2个，依据化学式AgI可知，银离子个数也为2个，晶胞的物质的量n＝eq\f(N,NA)＝eq\f(2,NA)mol，晶胞体积V＝a3pm3＝(504×10－12)3m3，则α-AgI晶体的摩尔体积Vm＝eq\f(V,n)＝eq\f(?504×10－12?3m3,\f(2,NA)mol)＝eq\f(NA×?504×10－12?3,2)m3·mol－1。

例3[2022·北京，15(2)]FeS2晶体的晶胞形状为立方体，边长为anm，结构如图。

①距离Fe2＋最近的阴离子有__________个。

②FeS2的摩尔质量为120g·mol－1，阿伏加德罗常数的值为NA。该晶体的密度为__________g·cm－3。(1nm＝10－9m)

答案①6②eq\f(480,a3NA)×1021

解析①以位于面心的Fe2＋为例，与其距离最近的阴离子有4个位于棱上，有2个位于体心，共6个。②依据均摊法可知晶胞中Fe2＋个数为8×eq\f(1,8)＋6×eq\f(1,2)＝4，Seq\o\al(2－,2)个数为1＋12×eq\f(1,4)＝4，一个晶胞中相当于含有4个FeS2，因此一个晶胞的质量m＝4×eq\f(120,NA)g＝eq\f(480,NA)g，所以晶体密度：ρ＝eq\f(m,V)＝eq\f(\f(480,NA)g,?a×10－7?3cm3)＝eq\f(480,a3NA)×1021g·cm－3。

例4[2022·广东，20(6)]我国科学家发展了一种理论计算方法，可利用材料的晶体结构数据预测其热电性能，该方法有助于加速新型热电材料的研发进程。化合物X是通过该方法筛选出的潜在热电材料之一，其晶胞结构如图1，沿x、y、z轴方向的投影均为图2。

①X的化学式为__________。

②设X的最简式的式量为Mr，晶体密度为ρg·cm－3，则X中相邻K之间的最短距离为__________nm(列出计算式，NA为阿伏加德罗常数的值)。

答案①K2SeBr6②eq\f(1,2)×eq\r(3,\f(4Mr,NAρ))×107

解析①根据晶胞结构得到一个晶胞中K有8个，有8×eq\f(1,8)＋6×eq\f(1,2)＝4个，则X的化学式为K2SeBr6。②设晶胞参数为anm，得到ρ＝eq\f(m,V)＝eq\f(\f(Mr,NA)×4g,?a×10－7?3cm3)＝ρg·cm－3，解得a＝eq\r(3,\f(4Mr,NAρ))×107，X中相邻K之间的最短距离为晶胞参数的一半，即为eq\f(1,2)×eq\r(3,\f(4Mr,NAρ))×107nm。

例5[2022·湖南，18(4)]钾、铁、硒可以形成一种超导材料，其晶胞在xz、yz和xy平面投影分别如图所示：

①该超导材料的最简化学式为__________。

②Fe原子的配位数为____