2024年高中化学新教材同步选择性必修第二册 第3章　第4节　配合物与超分子.docxVIP

第四节配合物与超分子

[核心素养发展目标]1.能从微观角度理解配位键的形成条件和表示方法，能判断常见的配合物。2.能利用配合物的性质去推测配合物的组成，从而形成“结构决定性质”的认知模型。3.了解超分子的结构特点与性质。

一、配位键与配合物

1．配位键

(1)概念

由一个原子单方面提供孤电子对，而另一个原子提供空轨道而形成的化学键，即“电子对给予—接受”键。

(2)实例

在四水合铜离子中，铜离子与水分子之间的化学键是由水分子提供孤电子对给予铜离子，铜离子接受水分子的孤电子对形成的。

(3)表示方法

配位键可以用A→B来表示，其中A是提供孤电子对的分子或离子，B是接受孤电子对的原子或金属离子。例如：

①NHeq\o\al(＋,4)中的配位键表示为。

②[Cu(NH3)4]2＋中的配位键表示为。

③[Cu(H2O)4]2＋中的配位键表示为。

(4)配位键的形成条件

①成键原子一方能提供孤电子对。如分子有NH3、H2O、HF、CO等；离子有Cl－、OH－、CN－、SCN－等。

②成键原子另一方能提供空轨道。如H＋、Al3＋、B及过渡金属的原子或离子。

③配位键同样具有饱和性和方向性。一般来说，多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目是基本不变的，如Ag＋形成2个配位键，Cu2＋形成4个配位键等。

2．配合物

(1)概念

通常把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH等均为配合物。

(2)组成

配合物[Cu(NH3)4]SO4的组成如图所示：

①中心原子：提供空轨道接受孤电子对的原子。中心原子一般都是带正电荷的阳离子(此时又叫中心离子)，最常见的有过渡金属离子：Fe3＋、Ag＋、Cu2＋、Zn2＋等。

②配体：提供孤电子对的阴离子或分子，如Cl－、NH3、H2O等。配体中直接同中心原子配位的原子叫做配位原子。配位原子必须是含有孤电子对的原子，如NH3中的N，H2O中的O等。

③配位数：直接与中心原子形成的配位键的数目。如[Fe(CN)6]4－中Fe2＋的配位数为6。

3．配合物的形成实验

实验操作

实验现象

有关离子方程式

滴加氨水后，试管中首先出现蓝色沉淀，氨水过量后沉淀逐渐溶解，得到深蓝色的透明溶液，滴加乙醇后析出深蓝色晶体

Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NHeq\o\al(＋,4)、Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－、[Cu(NH3)4]2＋＋SOeq\o\al(2－,4)＋H2Oeq\o(=====,\s\up7(乙醇))[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓

溶液变为红色

Fe3＋＋3SCN－===Fe(SCN)3

滴加AgNO3溶液后，试管中出现白色沉淀，继续滴加氨水沉淀溶解，溶液呈无色

Ag＋＋Cl－===AgCl↓、AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－

4.配合物的形成对性质的影响

(1)颜色改变，如Fe(SCN)3的形成。

(2)溶解度改变，如AgCl沉淀可溶于氨水得到[Ag(NH3)2]＋。

5．配合物的应用

(1)配合物跟人类生活有密切的关系。例如，在人和动物体内起输送氧气作用的血红素是Fe2＋的配合物。

(2)配合物在生产和科学技术方面的应用也很广泛，例如，在医药科学、化学催化剂、新型分子材料等领域都有着广泛的应用。

1．回答下列关于配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的问题。

(1)[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中提供孤电子对的是________________。

答案Cl－、H2O

(2)[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O在溶液中电离出________________离子。

答案[TiCl(H2O)5]2＋、Cl－

(3)1mol[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O与足量AgNO3溶液反应，产生沉淀的物质的量是________mol。

答案2

2．(1)人体内血红蛋白是Fe2＋卟啉配合物，Fe2＋与O2结合形成配合物，而CO与血红蛋白中Fe2＋也能形成配合物。根据生活常识，比较说明其配合物的稳定性。

提示血红蛋白中Fe2＋与CO形成的配合物更稳定。

(2)[Cu(NH3)4]2＋与[Cu(H2O)4]2＋哪个配位离子更稳定？原因是什么？

提示[Cu(NH3)4]2＋更稳定。因为N和O都有孤电子对，但O电负性大，吸引孤电子对的能力强，故NH3提供孤电子对的能力比H2O大。

(3)NH3可与Cu2＋形成配合物，但NF3很难与Cu2＋形成配合物，原因是什么？

提示电负性：F＞H，使得NF3提供孤电子对的能力小于NH3。

1．正误判断

(1)配位键实质上是一种特