双端呋喃官能化聚异戊二烯的合成及表征.docxVIP

第39卷第8期

高分子材料科学与工程

Vol.39,No.8

2023年8月

POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING

Aug.2023

双端呋喃官能化聚异戊二烯的合成及表征

韩春影，赵忠夫，刘宫涵晗蒙罗丽，宋雨骏，张春庆

（大连理工大学化工学院高分子材料系，辽宁大连116024）

摘要：采用阴离子聚合方法，以双锂引发剂引发异戊二烯聚合并以2-（（环氧乙烷-2-基甲氧基）甲基）呋喃（FGE）为封端剂制备双末端含呋喃基团的聚异戊二烯。利用核磁共振和红外光谱对呋喃官能化聚异戊二烯的封端效率进行检测；利用凝胶渗透色谱、基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱和差示扫描量热仪对其相对分子质量及分布和热性能进行分析。结果表明，官能化封端效率大于95%；聚异戊二烯的分子量分布指数（PDI）为1.07（1.1），符合活性阴离子聚合窄分布的特点；由于聚异戊二烯的1,4-结构含量较低且链端存在的呋喃环使得内旋转位阻增大，双端呋喃官能化聚异戊二烯的玻璃化转变温度比未封端的略有升高。这种高效呋喃封端方法为构建理想动态交联网络的橡胶材料提供了新的途径。

关键词：活性阴离子聚合；双锂引发剂；末端官能化

中图分类号：TQ333.3文献标识码：A文章编号：1000-7555（2023）08-0009-08

现代工业的发展离不开高性能的高分子材料，然而传统的高分子材料一旦到达使用寿命或者遭到损坏就只能被废弃，这对资源和环境是一种破坏。受到生物体伤口能够自愈合的启发，动态键在自修复领域的应用愈加广泛[1,2]，其在温度、光、化学作用等刺激下[3]，材料能够在分子水平上进行重组和解离。与外援型自修复相比，动态键在材料中依据本体结构进行设计，无需添加其他助剂就能够使材料具有修复能力，其研究具有重要的意义。

动态键可分为动态共价键和非共价键，目前已有文献报道将动态共价键引入到高分子材料内部[4]，并展望了其潜在的未来方向[5]。Chao等[6]制备了由亚胺交联组成的动态共价聚合物网络，探究了该聚合物网络的延展性是由动态亚胺键交换的相对速率所决定，并且由于亚胺键形成的可逆性，聚合物网络还可以在水中降解，增强了其环保性能。Capelot等[7]利用酯交换反应，使环氧酸和环氧酸酐热固性网络在较低温度下具有典型的环氧热固性，较高温度下酯交换速率加快，具有较强的愈合能力。动态共价键不仅仅只局限于二硫键[8]、亚胺键和酯交换反应，还包括酰腙键[9,10]、Diels-Alder反应等，其中，Diels-Alder反应由于无需催

化剂和热可逆等优点而备受青睐。

在Diels-Alder反应中，呋喃和双马来酰亚胺是经典的[4+2]环加成反应[11]。文献[12,13]报道的有关呋喃和双马来酰亚胺的反应，多是将含呋喃团的化合物接到主链上，形成呋喃嵌段结构或主链上包含多个呋喃侧基的接枝结构。如Polgar等[14]首先用糠醛胺对酸酐部分进行改性，以将呋喃基团接枝到橡胶主链上，然后通过Diels-Alder偶联反应将呋喃侧基与双马来酰亚胺交联。而本文旨在聚合物链端引入呋喃官能化基团，再与双马来酰亚胺进行反应。端基的呋喃基团与双马来酰亚胺的Diels-Alder反应可以构建理想的交联网络，理论上不存在自由末端，能有效消除橡胶中自由末端产生的滞后性。但在阴离子聚合中，对于末端改性技术多是在其端基引入羟基[15]、羧基[16]、硅氧烷[17]等官能化基团，这类基团不具有动态可逆特性，无法继续生成动态交联网络结构，赋予材料可重复加工性。目前，有关通过阴离子聚合方法使环氧乙烷开环聚合的文献多有报道[18,19]，若能利用环氧乙烷做反应位点，将含呋喃基团的分子引入聚合物链中，是一种可行方法，而2-((环氧乙烷-2-基甲氧基)甲基)呋喃（FGE）作为一种既含有环氧乙烷又含有呋喃基团的双官能团试

doi:10.16865/ki.1000-7555.2023.0168

收稿日期：2022-10-25

通讯联系人：张春庆，主要从事活性阴离子聚合基础理论及功能化热塑性弹性体的合成等方向的研究，E-mail:zhangchq@

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